(S,E)-2-(4-phenylbut-1-en-1-yl)tetrahydro-2H-pyran | 1268368-69-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧烷类
• 英文名称: (S,E)-2-(4-phenylbut-1-en-1-yl)tetrahydro-2H-pyran
• 英文别名: (S,E)-2-(4-phenylbut-1-enyl)tetrahydro-2H-pyran；(2S)-2-[(E)-4-phenylbut-1-enyl]oxane
• CAS: 1268368-69-9
• 化学式: C₁₅H₂₀O
• 分子量: 216.323
• InChiKey: JFODIAJKXZFGEL-IWOOQVRJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S,E)-2-(4-phenylbut-1-en-1-yl)tetrahydro-2H-pyran 在 臭氧 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以48%的产率得到(2S)-tetrahydro-2H-pyran-2-ylmethanol
  参考文献：
  名称：

  手性转移在Au催化的单烯丙基二醇的环化反应中：基于烯烃几何学的特定对映异构体的选择性访问。

  摘要：

  当使用手性烯丙基醇时，金（I）催化的单烯丙基二醇的环化以形成四氢吡喃显示出高度立体选择性。仅在烯烃几何形状上不同的底物以高收率和良好的手性转移提供了来自正式S N 2'反应的对映体产物。当底物包括另外的立体中心时，烯丙醇的立体化学也有效地控制了面部选择性。

  DOI：

  10.1021/ol200203k
• 作为产物：
  描述：

  6-(叔-丁基二甲基硅烷基氧基)-1-己炔 在 Ru[(S,S)-Tsdpen](p-cymene) 、 正丁基锂 、 [Au(Cl)PPh₃] 、 四丁基氟化铵 、 四丁基氯化铵 、 sodium formate 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 44.5h， 生成 (S,E)-2-(4-phenylbut-1-en-1-yl)tetrahydro-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  手性转移在Au催化的单烯丙基二醇的环化反应中：基于烯烃几何学的特定对映异构体的选择性访问。

  摘要：

  当使用手性烯丙基醇时，金（I）催化的单烯丙基二醇的环化以形成四氢吡喃显示出高度立体选择性。仅在烯烃几何形状上不同的底物以高收率和良好的手性转移提供了来自正式S N 2'反应的对映体产物。当底物包括另外的立体中心时，烯丙醇的立体化学也有效地控制了面部选择性。

  DOI：

  10.1021/ol200203k

文献信息

• The Importance of Hydrogen Bonding to Stereoselectivity and Catalyst Turnover in Gold-Catalyzed Cyclization of Monoallylic Diols
  作者：Thomas Ghebreghiorgis、Berenger Biannic、Brian H. Kirk、Daniel H. Ess、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/ja306333a

  日期：2012.10.3

  Importantly, intramolecular proton transfer and elimination provides an extremely efficient avenue for catalyst regeneration from the Au-C σ-bond intermediate, in contrast to other Au-catalyzed cyclization reactions where this intermediate severely restricts catalyst turnover. The origin of chirality transfer and the ensuing alkene stereochemistry is also the result of strong hydrogen-bonding interactions

  密度泛函计算和实验用于检查单膦金催化的单烯丙基二醇环化反应中手性转移的机理、反应性和起源。环化的最低能量途径涉及两步序列，首先通过非烯丙基羟基与 Au 配位烯烃的反加成形成分子内 CO 键，然后协调氢转移/反消除以释放水。发现协同 S(N)2' 型过渡态的能量显着更高。由于二醇基团之间的氢键引起对烯烃的亲核攻击，然后在形成 CO 键后二醇基团之间发生质子转移，因此两步环化途径非常容易。重要的，与其他 Au 催化的环化反应相比，分子内质子转移和消除为从 Au-C σ 键中间体再生催化剂提供了极其有效的途径，而其他 Au 催化的环化反应严重限制了催化剂的周转。手性转移的起源和随之而来的烯烃立体化学也是二醇基团之间强氢键相互作用的结果。在 CO 键形成步骤中，必要的氢键使束缚的亲核部分偏向于在轴向或赤道位置具有取代基的椅子状构象，从而决定反应的立体化学结果。由于在整个反应过程中保持这种氢键，因此
• A comparative study of the Au-catalyzed cyclization of hydroxy-substituted allylic alcohols and ethers
  作者：Berenger Biannic、Thomas Ghebreghiorgis、Aaron Aponick

  DOI：10.3762/bjoc.7.91

  日期：——

  The Au(I)-catalyzed cyclization of hydroxyallylic ethers to form tetrahydropyrans is reported. Employing (acetonitrile)[(o-biphenyl)di-tert-butylphosphine]gold(I) hexafluoroantimonate, the cyclization reactions were complete within minutes to hours, depending on the substrate. The reaction progress was monitored by GC, and comparisons between substrates demonstrate that reactions of allylic alcohols are faster than the corresponding ethers. Additionally, it is reported that Reaxa QuadraPure^TM MPA is an efficient scavenging reagent that halts the reaction progress.

  报道了Au(I)催化的氢氧烯丙基醚的环化反应，形成四氢吡喃。使用(acetonitrile)[(o-联苯)二-叔-丁基膦]金(I)六氟安替酸盐，环化反应在几分钟到几小时内完成，取决于底物。通过气相色谱监测了反应进展，对底物之间的比较表明，烯丙基醇的反应速度比相应的醚快。此外，报道了Reaxa QuadraPure^TM MPA是一种高效的清除剂，可以停止反应进展。
• Chirality Transfer in Au-Catalyzed Cyclization Reactions of Monoallylic Diols: Selective Access to Specific Enantiomers Based on Olefin Geometry
  作者：Aaron Aponick、Berenger Biannic

  DOI：10.1021/ol200203k

  日期：2011.3.18

  The gold(I)-catalyzed cyclization of monoallylic diols to form tetrahydropyrans is shown to be highly stereoselective when chiral allylic alcohols are employed. Substrates that differ only in olefin geometry provide enantiomeric products from formal SN2′ reactions in high yields with excellent chirality transfer. The allylic alcohol stereochemistry also efficiently controls the facial selectivity when

  当使用手性烯丙基醇时，金（I）催化的单烯丙基二醇的环化以形成四氢吡喃显示出高度立体选择性。仅在烯烃几何形状上不同的底物以高收率和良好的手性转移提供了来自正式S N 2'反应的对映体产物。当底物包括另外的立体中心时，烯丙醇的立体化学也有效地控制了面部选择性。