m-Chlor-perbenzoesaeure-tert.butylester | 22313-58-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: m-Chlor-perbenzoesaeure-tert.butylester
• 英文别名: Tert-butyl 3-chlorobenzenecarboperoxoate
• CAS: 22313-58-2
• 化学式: C₁₁H₁₃ClO₃
• 分子量: 228.675
• InChiKey: HNVPEVZTAWKCRW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  325.9±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.171±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  m-Chlor-perbenzoesaeure-tert.butylester 、 环戊烯 在 copper(I) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 以81%的产率得到2-cyclopentenyl m-chlorobenzoate
  参考文献：
  名称：

  Catalytic enantioselective allylic oxidation of olefins with copper(I) catalysts and new perester oxidants

  摘要：

  Asymmetric allylic oxidation of cyclic olefins using a catalytic amount of copper(I) bisoxazoline complexes and new peresters was investigated to give allylic benzoate esters in high selectivity (similar to 80%ee), yield (70-80%), and at reasonable rates (5-7 d) at -20 degrees C in acetonitrile. Cyclohexene reacted with pam-chloro tert-butylperbenzoate and 15 mol% diphenylbisoxazoline-copper(I) hexafluorophosphate to give benzoate product in 83% yield and 75% ee. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(97)01011-9
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基过氧化氢 、 3-氯苯甲酰氯 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 m-Chlor-perbenzoesaeure-tert.butylester
  参考文献：
  名称：

  使用手性pybox配体的Cu（I）络合物催化的过酸酯催化烯烃的对映选择性烯丙基氧化。

  摘要：

  通过在室温下选择配体和perester的独特组合，可以调节催化量的Cu（I）-pybox配合物与各种过酸酯的烯烃的对映选择性烯丙基氧化，以实现高不对称诱导（最高98％ee）。温度。反应中的不对称诱导在很大程度上取决于与过酸酯的芳环相连的取代基的性质。对于高对映选择性而言，在C-5处存在宝石二苯基和在恶唑啉环的手性中心（C-4）处存在仲或叔烷基取代基是至关重要的。已提出并讨论了pi-pi堆积模型以解释反应的立体化学结果。

  DOI：

  10.1039/b612423b

文献信息

• A Woven Supramolecular Metal‐Organic Framework Comprising a Ruthenium Bis(terpyridine) Complex and Cucurbit[8]uril: Enhanced Catalytic Activity toward Alcohol Oxidation
  作者：Yun‐Chang Zhang、Zi‐Yue Xu、Ze‐Kun Wang、Hui Wang、Dan‐Wei Zhang、Yi Liu、Zhan‐Ting Li

  DOI：10.1002/cplu.202000391

  日期：2020.7

  supramolecular metal–organic framework wSMOF‐1 has been achieved from intertwined [Ru(tpy)2]2+ (tpy=2,2′,6′,2′′‐terpyridine) complex M1 and cucurbit[8]uril (CB[8]) in water, where the intermolecular dimers formed by the appended aromatic arms of M1 are encapsulated in CB[8]. wSMOF‐1 exhibits ordered pore periodicity in both water and the solid state, as confirmed by a combination of 1H NMR spectroscopy, UV‐vis

  交织的[Ru（tpy）2 ] 2+（tpy = 2,2'，6'，2''-terpyridine）络合物M1和WSMOF-1构成了类金刚石编织的超分子金属有机框架wSMOF-1的自组装。水中的葫芦[8]尿素（CB [8]），其中由M1的附加芳香族臂形成的分子间二聚体被封装在CB [8]中。wSMOF-1在水和固态中均表现出有序的孔隙周期性，这由以下1的组合所证实H NMR光谱，紫外可见吸收，等温滴定量热法，动态光散射，小角X射线散射和选定区域电子衍射实验。机织骨架的孔径为2.1 nm，可自由接触仲，伯醇和叔丁基氢过氧化物（TBHP）。与对照相比，分子的[Ru（TPY）2 ]氯2，所述的[Ru（TPY）2 ] 2+的单元wSMOF-1表现出对醇的氧化通过TBHP显着更高的非均相催化活性Ñ正己烷。对于1-苯基乙-1-醇的氧化，苯乙酮的产率从10％增加到95％。
• Microfluidic Synthesis of <i>tert</i>-Butyl Peresters via KI-Catalyzed Oxidative Coupling of Methyl Arenes and <i>tert</i>-Butyl Hydroperoxide
  作者：Jiawei Hua、Shiyu Guo、Zhao Yang、Zheng Fang、Kai Guo

  DOI：10.1021/acs.oprd.7b00248

  日期：2017.10.20

  A green and efficient organic–aqueous two-phase reaction route for the synthesis of tert-butyl peresters by KI-catalyzed C–H oxidation of methyl arenes in a microfluidic chip reactor has been developed. Moreover, a series of tert-butyl perester products were obtained in moderate to good yields under metal-free conditions. A scale-up continuous flow system was constructed to verify the application of

  已经开发出一种绿色高效的有机-水两相反应路线，用于在微流控芯片反应器中通过KI催化甲基芳烃的CH-H氧化合成叔丁基过酸酯。而且，在无金属条件下以中等到良好的产率获得了一系列叔丁基过酸酯产品。构建了按比例放大的连续流系统，以验证该方法的应用。
• Synthesis of tert-butyl peresters from aldehydes by Bu4NI-catalyzed metal-free oxidation and its combination with the Kharasch–Sosnovsky reaction
  作者：Wei Wei、Chao Zhang、Yuan Xu、Xiaobing Wan

  DOI：10.1039/c1cc14602e

  日期：——

  A new tert-butyl peresters synthesis directly from aldehydes and TBHP was developed via Bu(4)NI-catalyzed aldehyde C-H oxidation. Mechanistic studies suggest that the protocol proceeds via a radical process. Combining the method with the Kharasch-Sosnovsky reaction offers a practical approach for the synthesis of allylic esters from simple aldehydes and alkenes via a two-step one-pot procedure.

  通过Bu（4）NI催化的醛CH氧化反应，开发了一种直接由醛和TBHP直接合成的叔丁基过酸酯新化合物。机理研究表明，该方案通过一个根本过程进行。该方法与Kharasch-Sosnovsky反应的结合提供了一种实用的方法，可通过两步一锅法从简单的醛和烯烃合成烯丙基酯。
• Electron transfer reactions (ETR) oftert-butyl perbenzoates with dimethyl sulfide: the rates controlled by translational entropy
  作者：Sung Soo Kim、Sang Hak Lim

  DOI：10.1002/poc.1099

  日期：2006.10

  Various tert-butyl perbenzoates were prepared according to the known methods. The mixtures of tert-butyl perbenzoate and dimethyl sulfide underwent thermolysis at several temperatures (T °C: 80, 90, 100, and 110). The rates of consumption of the peresters (kobs) were obtained from ln C0/Ct = kobs × t where C0 and Ct are the concentration of the perester at time 0 and t, respectively. For example: The

  根据已知方法制备了各种过苯甲酸叔丁酯。过苯甲酸叔丁酯和二甲基硫醚的混合物在数个温度（T°C：80、90、100和110）下进行热解。从ln C 0 / C t  =  k obs  ×  t获得过酸酯的消耗率（k obs），其中C 0和C t分别是时间0和t处的过酸酯浓度。例如：过氧化物的减少满足拟一级动力学，并确定了k obs 。k坎。和k ET是从k obs  =  k Hom获得的。 +  ķ ET [CH 3 SCH 3 ]其中，[CH 3 SCH 3 ] / [过酸酯]> 10. ķ ET和其相对速率从积产生ķ OBS反对[CH 3 SCH 3 ]。针对σ和σ+绘制了Hammett相关性，其中σ的相关性比σ+更好。哈米特ρ可以认为选择性与温度无关而保持恒定。该现象与反应性/选择性原理不一致。微分活化熵随取代基常数σ线性增加，斜率为2.63，而微分焓的相似斜率显示出较低的0.892
• Bu₄NI-catalyzed construction of tert-butyl peresters from alcohols
  作者：Hui Zhang、Dao-Qing Dong、Shuang-Hong Hao、Zu-Li Wang

  DOI：10.1039/c5ra27500h

  日期：——

  A new method for the synthesis of tert-butyl peresters directly from available alcohols catalyzed by Bu4NI at room temperature in an aqueous system was developed. Additionally, allylic esters could also be obtained by combing this method and Kharasch–Sosnovsky reaction via a two-step one-pot procedure.

  开发了一种新的方法，该方法可在室温下在水性体系中直接由Bu 4 NI催化的可利用的醇合成叔丁基过酸酯。此外，通过两步一锅法将该方法与Kharasch-Sosnovsky反应结合起来，也可以获得烯丙基酯。