1'-methylcyclopentyl 3-oxobutanoate | 95445-65-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: 1'-methylcyclopentyl 3-oxobutanoate
• 英文别名: 1-methylcyclopentyl 3-oxobutanoate；(1-methylcyclopentyl) 3-oxobutanoate
• CAS: 95445-65-1
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: JJLBSSWUHIBONW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1'-methylcyclopentyl 3-oxobutanoate 在 氢氧化钾 、 三乙胺 、 甲烷磺酰基叠氮化物 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 1-methylcyclopentyl diazoacetate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的分子内CH插入反应对双环内酯的对映选择性形成。

  摘要：

  在手性[Rh 2 {（（2 S）-mepy} 4 ]]存在的情况下，重氮基乙酸环己酯（5a）的分解导致双环内酯6a的3：1顺式/反式混合物，对映体过量为95-97 ％（顺式）和90％（反式）。在相同催化剂的存在下，构象刚性的叔丁基衍生物5b和5c分别仅通过插入到赤道CH键中而得到ee，其ee分别为6b和6c 。95％。1-偶氮-2-甲基丙基重氮基乙酸酯（5g）分解后，内酯达到6g时，诱导度显着（92-95％）。由1-甲基环己醇，环戊醇和1-甲基环戊醇（5d–f）衍生的重氮乙酸酯在相似条件下提供的插入产物具有较高的非对映选择性，但对映选择性明显较低。其他催化剂效率较低。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770307
• 作为产物：
  描述：

  1-甲基环戊醇 、 2,2,6-三甲基-4H-1,3-二英-4-酮 以 xylene 为溶剂， 反应 0.5h， 以70%的产率得到1'-methylcyclopentyl 3-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  铑催化的分子内CH插入反应对双环内酯的对映选择性形成。

  摘要：

  在手性[Rh 2 {（（2 S）-mepy} 4 ]]存在的情况下，重氮基乙酸环己酯（5a）的分解导致双环内酯6a的3：1顺式/反式混合物，对映体过量为95-97 ％（顺式）和90％（反式）。在相同催化剂的存在下，构象刚性的叔丁基衍生物5b和5c分别仅通过插入到赤道CH键中而得到ee，其ee分别为6b和6c 。95％。1-偶氮-2-甲基丙基重氮基乙酸酯（5g）分解后，内酯达到6g时，诱导度显着（92-95％）。由1-甲基环己醇，环戊醇和1-甲基环戊醇（5d–f）衍生的重氮乙酸酯在相似条件下提供的插入产物具有较高的非对映选择性，但对映选择性明显较低。其他催化剂效率较低。

  DOI：

  10.1002/hlca.19940770307

文献信息

• Pharmaceutically active dihydropyridines
  申请人：FISONS plc

  公开号：EP0125803A2

  公开（公告）日：1984-11-21

  There are described compounds of formula I, in which R1 represents benzofurazanyl, pyridyl or phenyl, the pyridyl or phenyl being substituted, -COOR2 and -COOR3 are various ester groups, Yand Ztogetherform a bond, and additionally, when R. is an electron withdrawing group Y may be hydrogen and Z may be hydroxy, one of R7 and R. represents alkyl Cl to 6 and the other represents -CONR10R11; -CSNH2; -C(=NN)SR9; -S(O)mR9; phenyl optionally substituted by one or more of alkyl Cl to 6, halogen, alkoxy CI to 6 or nitro; alkyl Cl to 6 substituted by halogen; or furanyl, or R7 and R. may be the same or different and each represents phenyl optionally substituted by one or more of alkyl CI to 6, halogen, alkoxy Cl to 6 or nitro; amino; alkyl CI to 6 substituted by halogen; -CN; -CH2OH; -CHO or-CH(OR9)2, m is 0 or 1 R9 is alkyl CI to 6, and R10 and R11 each independently represent hydrogen or alkyl Cl to 6, or together with the nitrogen atom to which they are attached form a 5 or 6 membered heterocyclic ring. There are also described processes for making the compounds, and pharmaceutical, eg calcium antagonist, formulations containing them.

  所述化合物为式 I、 其中 R1 代表苯并呋喃基、吡啶基或苯基，吡啶基或苯基被取代、 -COOR2和-COOR3是各种酯基、 Y和Z共同构成键，此外，当R.是取电子基团时，Y可以是氢，Z可以是羟基、 R7 和 R. 中的一个代表 Cl 至 6 烷基，另一个代表-CONR10R11；-CSNH2；-C(=NN)SR9；-S(O)mR9；任选被 Cl 至 6 烷基、卤素、CI 至 6 烷氧基或硝基中的一个或多个取代的苯基；被卤素取代的 Cl 至 6 烷基；或呋喃基、 或 R7 和 R.可以相同或不同，且各自代表被以下一种或多种任选取代的苯基：CI 至 6 号烷基、卤素、CI 至 6 号烷氧基或硝基；氨基；被卤素取代的 CI 至 6 号烷基；-CN；-CH2OH；-CHO 或-CH(OR9)2、 m为0或1 R9 是 CI-6 烷基，和 R10和R11各自独立地代表氢或Cl至6的烷基，或与它们所连接的氮原子一起形成5或6个成员的杂环。 此外，还介绍了制造这些化合物的工艺，以及含有这些化合物的药物制剂（如钙拮抗剂）。
• Cobalt(II) chloride catalyzed acylation of alcohols with acetic anhydride: scope and mechanism
  作者：Javed Iqbal、Rajiv Ranjan Srivastava

  DOI：10.1021/jo00033a020

  日期：1992.3

  Cobalt(II) chloride catalyzes the acetylation of a variety of alcohols with acetic anhydride in excellent yield. Primary hydroxyl groups can be selectively acylated in the presence of secondary and tertiary ones while the secondary hydroxyl groups can be preferentially acetylated in the presence of tertiary ones. Tertiary alcohols have been found to give ketones, acetoacetates, olefins, and diketene in addition to the acetate. The beta-hydroxy esters and ketones can be acylated under these conditions without any elimination, and this reaction has been compared with 4-(dimethylamino)pyridine (DMAP)-mediated acylations where elimination of the resulting beta-acetoxy carbonyl compound is observed. A detailed investigation of the acylation of tertiary alcohols has revealed that these reactions proceed via a tertiary alkoxy radical and ketene. A mechanism for these acylations is proposed by invoking an electron-transfer process.
• US4607041A
  申请人：——

  公开号：US4607041A

  公开（公告）日：1986-08-19
• US4686217A
  申请人：——

  公开号：US4686217A

  公开（公告）日：1987-08-11
• Enantioselective Formation of Bicyclic Lactones by Rhodium-Catalyzed Intramolecular CH-insertion reactions
  作者：Paul Müller、Philippe Polleux

  DOI：10.1002/hlca.19940770307

  日期：1994.5.11

  leads to a 3:1 cis/trans mixture of bicyclic lactone 6a with an enantiomeric excess of 95–97% (cis) and 90% (trans). The conformationally rigid tert-butyl derivatives 5b and 5c afford, in the presence of the same catalyst, 6b and 6c, respectively, via insertion into the equatorial CH bonds exclusively, with ee's of ca. 95%. A remarkable degree of induction (92–95%) results in the lactone 6g upon decomposition

  在手性[Rh 2 （（2 S）-mepy} 4 ]]存在的情况下，重氮基乙酸环己酯（5a）的分解导致双环内酯6a的3：1顺式/反式混合物，对映体过量为95-97 ％（顺式）和90％（反式）。在相同催化剂的存在下，构象刚性的叔丁基衍生物5b和5c分别仅通过插入到赤道CH键中而得到ee，其ee分别为6b和6c 。95％。1-偶氮-2-甲基丙基重氮基乙酸酯（5g）分解后，内酯达到6g时，诱导度显着（92-95％）。由1-甲基环己醇，环戊醇和1-甲基环戊醇（5d–f）衍生的重氮乙酸酯在相似条件下提供的插入产物具有较高的非对映选择性，但对映选择性明显较低。其他催化剂效率较低。