3-(4-nitrophenyl)propiolonitrile | 62501-58-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-nitrophenyl)propiolonitrile
• 英文别名: 3-(4-nitrophenyl)propynenitrile；2-Propynenitrile, 3-(4-nitrophenyl)-；3-(4-nitrophenyl)prop-2-ynenitrile
• CAS: 62501-58-0
• 化学式: C₉H₄N₂O₂
• 分子量: 172.143
• InChiKey: MIEOMOUTXSVPJD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  140-142 °C
• 沸点：
  315.0±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.34±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  69.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-nitrophenyl)propiolonitrile 在 葡萄糖 、 glucose dehydrogenase-105 、 ene-reductase-pu-0006 、 还原型辅酶II(NADPH)四钠盐 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 乙醇 为溶剂， 以87 %的产率得到3-(4-硝基苯基)-丙烯腈
  参考文献：
  名称：

  BioLindlar 催化剂：烯还原酶促进氰基炔的选择性生物还原，得到 (Z)-氰基烯烃

  摘要：

  由于该官能团可能发生广泛的化学转化，因此炔烃是有吸引力的起始材料。现在报道了由烯还原酶催化的贫电子炔烃的选择性生物还原以产生( Z )-或( E )-烯烃。制备型生物转化以完全选择性进行，得到 ( Z )-氰基烯烃（分离收率 63-97%），因此类似于过渡金属（例如 Lindlar）催化剂所显示的活性。

  DOI：

  10.1002/anie.202410283
• 作为产物：
  描述：

  <(4-Nitro-benzoyl)-cyan-methylen>-triphenylphosphoran 反应 0.1h， 以86%的产率得到3-(4-nitrophenyl)propiolonitrile
  参考文献：
  名称：

  微波辅助分子内 Wittig 反应：一种合成共轭乙炔的简便方法

  摘要：

  摘要 报道了通过 β-氧代-亚烷基-三苯基膦的微波辅助分子内 Wittig 反应快速有效地合成炔类化合物。#IICT 通讯编号 020106。

  DOI：

  10.1081/scc-120018770

文献信息

• An aerobic and green C–H cyanation of terminal alkynes
  作者：Peng-Fei Zhu、Yi-Xin Si、Song-Lin Zhang

  DOI：10.1039/d0ob01928c

  日期：——

  C–H cyanation of terminal alkynes with α-cyanoesters serving as a nontoxic cyanide source. In situ generation of the key copper cyanide intermediate is proposed by a sequence of α-C–H oxidation and copper-mediated β-carbon elimination of α-cyanoesters, releasing the α-ketoester byproduct observed experimentally. The ensuing reaction of copper cyanide with terminal alkynes delivers preferentially cyanoalkynes

  本研究描述了末端炔烃的良性 C-H 氰化，其中 α-氰酸酯作为无毒氰化物源。关键氰化铜中间体的原位生成是通过一系列 α-C-H 氧化和铜介导的 β-碳消除 α-氰酸酯，释放实验观察到的 α-酮酯副产物提出的。随后的氰化铜与末端炔烃的反应优先提供氰基炔烃，并超过了末端炔烃可能的 Glaser 型二聚或在质子条件下不希望的 HCN 积累。共氧化剂 K 2 S 2 O 8的存在对这种选择性至关重要，可能是通过促进氧化转移金属化和由此形成的 Cu(III )(乙炔化物)(CN)中间体。使用的所有试剂和盐都是可商购的，便宜且无毒，避免使用氰化研究中通常需要的剧毒氰化物盐。该反应的范围用一组炔烃和 α-氰酸酯来证明。将该方法应用于雌酮衍生物末端炔基的后期功能化也是可行的，显示出其在药物设计中的实用价值。
• Palladium-Catalyzed Nitrile-Assisted C(sp³)–Cl Bond Formation for Synthesis of Dichlorides
  作者：Dandan He、Liangbin Huang、Jianxiao Li、Wanqing Wu、Huanfeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03066

  日期：2019.10.18

  A palladium-catalyzed coupling procedure of alkenes with alkynylnitriles has been demonstrated for the synthesis of dichlorides. The reaction is the first example of nitrile-assisted C(sp3)-Cl formation promoted by coordination of a cyano group with an alkylpalladium(II) complex. The construction of a five-membered cycle intermediate successfully inhibits the β-hydride abstraction, resulting in direct

  已经证明钯催化的烯烃与炔腈的偶联过程可用于合成二氯化物。该反应是氰基与烷基钯（II）配合物促进的腈辅助C（sp3）-Cl形成的第一个例子。五元循环中间体的构建成功抑制了β-氢化物的提取，从而导致直接的C-Cl键还原性消除了烷基钯（II）氯化物。
• Chemo- and regioselective click reactions through nickel-catalyzed azide–alkyne cycloaddition
  作者：Woo Gyum Kim、Seung-yeol Baek、Seo Yeong Jeong、Dongsik Nam、Ji Hwan Jeon、Wonyoung Choe、Mu-Hyun Baik、Sung You Hong

  DOI：10.1039/d0ob00579g

  日期：——

  azide-alkyne cycloadditions from competing internal alkynes has been challenging. Herein, we report a nickel-catalyzed [3 + 2] cycloaddition of unsymmetrical alkynes with organic azides to afford functionalized 1,2,3-triazoles with excellent regio- and chemoselectivity control. Terminal alkynes and cyanoalkynes afford 1,5-disubstituted triazoles and 1,4,5-trisubstituted triazoles bearing a 4-cyano substituent

  金属催化的环加成反应是快速合成功能性杂环骨架的途径。然而，从竞争性内部炔烃中获得反应性受控的金属催化的叠氮化物-炔烃环加成反应一直是具有挑战性的。本文中，我们报道了不对称炔烃与有机叠氮化物的镍催化[3 + 2]环加成反应，从而提供功能性的1,2,3-三唑，具有出色的区域选择性和化学选择性控制。末端炔和氰基炔分别提供带有4-氰基取代基的1，5-二取代的三唑和1，4，5-三取代的三唑。与末端炔烃和氰基炔烃相比，硫代炔烃和炔基酰胺具有相反的区域选择性，分别得到具有5-硫醇和5-酰胺取代基的1,4,5-三取代三唑。进行密度泛函理论计算以阐明反应机理。计算的机理表明，通过将炔烃底物氧化添加到Ni（0）-Xantphos催化剂中生成了镍-环丙烯中间体，该中间体与叠氮化物的后续CN偶联是化学和区域选择性的原因。
• Transition Metal-Free Approach to Propynenitriles and 3-Chloropropenenitriles
  作者：Pawan K. Sharma、Sita Ram、Navneet Chandak

  DOI：10.1002/adsc.201501103

  日期：2016.3.17

  A transition metal‐free, facile and efficient one‐pot protocol for the synthesis of propynenitriles from readily available 3‐chloropropenals is disclosed. The reaction conditions have also been optimized for the exclusive formation and isolation of 3‐chloropropenenitriles which are important building blocks in general and are intermediates in the synthesis of propynenitriles. The hallmark of the methodology

  公开了一种无过渡金属的，简便有效的一锅操作方案，用于从易于获得的3-氯丙烯醛中合成丙腈。还优化了反应条件，以专门形成和分离3-氯丙烯腈，这通常是重要的组成部分，并且是丙腈合成的中间体。该方法的特点是使用无毒的试剂，较温和，无金属且经济上良好的反应条件，避免了苛刻的脱水步骤，同时获得了优异的收率。
• Copper-catalyzed direct cyanation of terminal alkynes with benzoyl cyanide
  作者：Yan Du、Zheng Li

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.11.049

  日期：2018.12

  Copper-catalyzed direct cyanation of terminal alkynes is achieved using less toxic, stable and easy to handle benzoyl cyanide as a cyanide source and air as an oxidant. This protocol provides a good alternative to the preparation of 3-arylpropiolonitriles under mild condition.

  使用毒性较小，稳定且易于处理的苯甲酰氰作为氰化物源和空气作为氧化剂可实现末端炔烃的铜催化直接氰化。该方案为温和条件下制备3-芳基丙腈提供了一个很好的选择。