2-(4-bromophenyl)-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindole-1,3-dione | 72657-50-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 2-(4-bromophenyl)-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindole-1,3-dione
• 英文别名: endo-4-(4-bromophenyl)-4-aza-tricyclo[5.2.1.0(2,6)]dec-8-ene-3,5-dione；(1R,2S,6R,7S)-4-(4-bromophenyl)-4-azatricyclo[5.2.1.02,6]dec-8-ene-3,5-dione
• CAS: 72657-50-2
• 化学式: C₁₅H₁₂BrNO₂
• 分子量: 318.17
• InChiKey: DCASHLNTJZUDDR-KGOITJQVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(4-bromophenyl)-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindole-1,3-dione 在 sodium tetrahydroborate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 水 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 4-(4-bromophenyl)-5-exo-methoxy-4-azatricyclo[5.2.1.0^2,6]dec-8-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  5-内-羟基-4-氮杂三环[5.2.1.0 2,6] dec-8-en-3-ones的反应性和由酸和碱引发的异构化

  摘要：

  路易斯酸（MgBr 2，AlCl 3），CF 3 COOH和NaH作用下5-内羟基-4-氮杂三环[5.2.1.0 2,6 ] dec-8-en-3-ones的异构化研究结果表明，该工艺的最佳催化剂是三氟乙酸。在4-苄基-5-内-羟基-4-氮杂三环-[5.2.1.0 2,6 ] dec-8-en-3-one与无水AlCl 3在苯中的反应中，意外分离出N-苄基-3-（二苯基甲基）双环[2.2.1]庚-5-烯-2-羧酰胺。开发了一种方便的方法来制备5-外-烷氧基-4-烷基（芳基）-4-氮杂三环[5.2.1.0 2,6 ] dec-8-en-3-one。

  DOI：

  10.1134/s1070428016050080
• 作为产物：
  描述：

  endo-3-(p-bromophenylcarbamoyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-endo-2-carboxylic acid 在 吗啉 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以77%的产率得到2-(4-bromophenyl)-3a,4,7,7a-tetrahydro-1H-4,7-methanoisoindole-1,3-dione
  参考文献：
  名称：

  Endic acid diamides. Synthesis and reactivity

  摘要：

  A number of symmetric and unsymmetric endo-cis-dicarboxamides of the norbornene series containing dimethyl- and diethylamine, morpholine, perhydroazepine, and p-bromoaniline fragments were synthesized starting from endic anhydride with the aid of N,N'-dicyclohexylcarbodiimide. Oxidation of these amides with organic peroxy acids according to Prilezhaev gave exo-2-hydroxy-5-oxo-4-oxatricyclo[4.2.1.0(3,7)]-nonane-endo-9-carboxylic acid salts. The structure of the obtained products was confirmed by IR and H-1 NMR spectroscopy.

  DOI：

  10.1134/s107042800707007x

文献信息

• Synthesis and Characterization of Exo‐endo and Endo‐endo Benzenesulfonylaziridines
  作者：Evilazio da Silva Andrade、Ricardo José Nunes、Marina Uieara

  DOI：10.1081/scc-200028524

  日期：2004.1

  Abstract In the search for structural cyclic imide analogues of therapeutic interest, the synthesis, separation, and characterization of exo‐endo 3 and endo‐endo 4 stereoisomers of benzenesulfonylaziridines, not found in the literature, are described in this study. The benzenesulfonylaziridines were synthesized through a 1,3‐dipolar‐type reaction of p‐toluenesulfonylazide and different norbornenesuccinimides

  摘要 在寻找具有治疗意义的结构环状酰亚胺类似物的过程中，本研究描述了文献中未发现的苯磺酰氮丙啶外型 3 和内型 4 立体异构体的合成、分离和表征。苯磺酰氮丙啶是通过对甲苯磺酰叠氮和不同降冰片烯琥珀酰亚胺的 1,3-偶极型反应合成的。
• Mechanochemical Grinding Diels–Alder Reaction: Highly Efficient and Rapid Access to Bi-, Tri-, and Tetracyclic Systems
  作者：Rama Peddinti、Jyoti Agarwal、Rashmi Rani

  DOI：10.1055/s-0036-1558970

  日期：2017.7

  Grinding of various electron-deficient dienophiles with diverse dienes in a pestle and mortar for 1–15 minutes afforded the corresponding Diels–Alder adducts in quantitative yields under catalyst-free and solvent-free conditions, without the necessity for any purification steps.

  在无催化剂和无溶剂的条件下，在研杵和研钵中用不同的二烯研磨各种缺电子的亲二烯体 1-15 分钟，得到相应的 Diels-Alder 加合物，在无催化剂和无溶剂的条件下，无需任何纯化步骤。
• A Metathetic Approach to [5/5/6] Aza-Tricyclic Core of Dendrobine, Kopsanone, and Lycopalhine A Type of Alkaloids
  作者：Sambasivarao Kotha、Sunil Pulletikurti

  DOI：10.1055/s-0039-1690620

  日期：2019.11

  the [5/5/6] aza-tricyclic skeleton of dendrobine. This short synthetic route has been expanded to assemble tricyclic [5/5/8] system with pentenylboronic acid. A concise synthetic approach to [5/5/6] tricyclic pyrrolidine core of dendrobine is reported. This methodology relies on the construction of β-hydroxylactams by NaBH4-I2 reduction followed by reaction of allylsilane with the aid of Lewis acid

  抽象的 简明扼要的合成方法对石den碱的[5/5/6]三环吡咯烷核心进行了报道。该方法学依赖于通过NaBH 4 -I 2还原来构建β-羟基内酰胺，然后借助路易斯酸使烯丙基硅烷反应以高收率生成烯基内酰胺。此外，开环易位（ROM）然后闭环易位（RCM）用于组装石d碱的[5/5/6]氮杂三环骨架。该短的合成途径已被扩展以与戊烯基硼酸组装三环[5/5/8]系统。 简明扼要的合成方法对石den碱的[5/5/6]三环吡咯烷核心进行了报道。该方法学依赖于通过NaBH 4 -I 2还原来构建β-羟基内酰胺，然后借助路易斯酸使烯丙基硅烷反应以高收率生成烯基内酰胺。此外，开环易位（ROM）然后闭环易位（RCM）用于组装石d碱的[5/5/6]氮杂三环骨架。该短的合成途径已被扩展以与戊烯基硼酸组装三环[5/5/8]系统。
• One-Pot Synthesis of Brush Copolymers Bearing Stereoregular Helical Polyisocyanides as Side Chains through Tandem Catalysis
  作者：Zhi-Qiang Jiang、Ya-Xin Xue、Jia-Li Chen、Zhi-Peng Yu、Na Liu、Jun Yin、Yuan-Yuan Zhu、Zong-Quan Wu

  DOI：10.1021/ma502283f

  日期：2015.1.13

  air-stable phenylethynyl Pd(II) complex containing a polymerizable norbornene unit was designed and synthesized. Such a Pd(II) complex can initiate the living/controlled polymerization of phenyl isocyanide, giving stereoregular poly(phenyl isocyanide)s in high yields with controlled molecular weights and narrow molecular weight distributions. The norbornene unit on the Pd(II) complex can undergo ring-opening

  设计并合成了含有可聚合降冰片烯单元的空气稳定的苯基乙炔基Pd（II）配合物。这种Pd（II）配合物可以引发苯基异氰化物的活性/受控聚合，从而以高收率得到具有可控分子量和窄分子量分布的立构规整聚（苯基异氰化物）。Pd（II）配合物上的降冰片烯单元可以与Grubbs的第二代催化剂进行开环易位聚合（ROMP），以活性/受控方式提供带有Pd（II）配合物侧基的聚降冰片烯。有趣的是，孤立的聚降冰片烯上的Pd（II）络合物侧基具有足够的活性，可以引发苯基异氰化物的活性/受控聚合，31 P NMR分析表明，聚降冰片烯上几乎所有Pd（II）单元都参与了聚合反应，并且刷式共聚物的接枝密度很高。进一步的研究表明，通过串联催化可以很容易地在一锅中获得刷式共聚物。通过使用这种方法，可以容易地以高收率制备各种具有不同结构和可调组成的刷型共聚物，并且分子量可控，分子量分布窄。通过原子力显微镜观察，发现合成的刷状共聚物
• Catalytic Diastereospecific and Enantioselective (3 + 2) Transannulations of 1,2,3-Thiadiazoles with Strained Norbornene Derivatives
  作者：Cunzhi Chen、Shuyan Fang、Ziyang Dong、Jiaxi Xu、Zhanhui Yang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c00330

  日期：2022.3.25

  ring-strain-release strategy, iridium-catalyzed transannulations with norbornene derivatives are achieved in a diastereospecific and enantioselective manner. The first asymmetric transannulations of 1,2,3-thiadiazoles are reported.

  通过采用环应变释放策略，以非对映体和对映体选择性的方式实现了铱催化的降冰片烯衍生物的环化。报道了 1,2,3-噻二唑的第一个不对称环环化。