ethyl (1R,2R,3R,4S)-3-(2-oxooxazolidine-3-carbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate | 138710-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: ethyl (1R,2R,3R,4S)-3-(2-oxooxazolidine-3-carbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• 英文别名: ethyl (1R,2R,3R,4S)-3-(2-oxo-1,3-oxazolidine-3-carbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
• CAS: 138710-31-3
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₅
• 分子量: 279.293
• InChiKey: BEEDOFDKBAUYRA-LMLFDSFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  72.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (1R,2R,3R,4S)-3-(2-oxooxazolidine-3-carbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate 在 碘 、 碳酸氢钠 、 potassium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以72%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  构象受限的双（恶唑啉）衍生手性催化剂：高效对映选择性Diels-Alder反应

  摘要：

  在4-10 mol％的铜（II）-双（恶唑啉）络合物存在下，环戊二烯与各种二齿双亲二烯体的反应可提供出色的内/外选择性和内对映选择性（95-99％ee），并分离出产率。另一方面，与Mg（II）配合物的Diels-Alder反应在对映选择性方面提供了适度（61％ee）的逆转。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(96)00721-6
• 作为产物：
  描述：

  环戊二烯 、 3-[(E)-3-(ethoxycarbonyl)propenoyl]-2-oxazolidinone 在 copper(II) hexafluoroantimonate 、 2-bis(4S,4'S-tert-butyl-1,3-oxazolidine)propane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以92%的产率得到ethyl (1R,2R,3R,4S)-3-(2-oxooxazolidine-3-carbonyl)bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  手性双（恶唑啉）铜（II）配合物作为路易斯酸催化剂用于对映选择性 Diels-Alder 反应

  摘要：

  双（恶唑啉）铜（II）配合物是涉及双齿亲二烯体的 Diels-Alder 反应中的高度对映选择性催化剂。具有不同抗衡离子的阳离子 [Cu((S,S)-t-Bu-box)]X2 配合物已被用作催化剂，揭示了抗衡离子对催化剂的速率和立体选择性的深远影响。提出了方形平面催化剂 - 底物复合物来解释观察到的高非对映选择性和对映选择性。已获得支持该模型的三个双（恶唑啉）-Cu（II）X 射线结构。使用手性亲二烯体进行的双立体分化实验提供的结果与所提出的方形平面过渡态组合完全一致。除了基于酰亚胺的底物，α、β-不饱和噻唑烷-2-硫酮作为一类具有增强反应性的新型亲二烯体被引入。进行动力学实验以量化产物抑制在反应过程中所起的作用。率和均衡...

  DOI：

  10.1021/ja991190k

文献信息

• The Preparation and Utility of Bis(sulfinyl)imidoamidine Ligands for the Copper-Catalyzed Diels−Alder Reaction
  作者：Timothy D. Owens、Andrew J. Souers、Jonathan A. Ellman

  DOI：10.1021/jo020524c

  日期：2003.1.1

  The design and preparation of a novel class of ligands based on the sulfinyl imine functionality is described. In particular, an efficient and modular synthesis of bis(sulfinyl)imidoamidine (siam) ligands is reported. The versatility of the synthetic sequence is demonstrated by the preparation of various analogues to explore the effect of substitution about the ligand framework on catalytic activity

  描述了基于亚磺酰基亚胺官能团的新型配体的设计和制备。特别地，报道了双（亚磺酰基）亚氨基am（siam）配体的有效和模块化的合成。合成序列的多功能性通过制备各种类似物来证明，以探索关于配体骨架的取代对催化活性的影响。siam配体在不对称催化中的效用在Cu（II）催化的Diels-Alder反应中得到了证明，其中报道了一系列N-酰基氧杂唑烷酮二烯亲和体和二烯底物组合的高度对映和非对映选择性反应。特别值得注意的是这些不对称催化剂对涉及具有挑战性和相对不反应性的无环二烯底物的反应的效率。最后，
• Bis(oxazoline)copper(II) complexes as chiral catalysts for the enantioselective Diels-Alder reaction
  作者：David A. Evans、Scott J. Miller、Thomas Lectka

  DOI：10.1021/ja00067a091

  日期：1993.7

  observations on the utility of chiral Cu(1I) bis(oxazoline) complexes as Lewis acids in the catalysis of these reactions. Attractive attributes of this catalyst system include an expanded scope of utilizable dienophiles and a clearly interpretable geometry for the catalyst-dienophile complex which rationalizes the sense of asymmetric induction for the cycloaddition process.

  Cz 对称双（恶唑啉）铜配合物已被证明是对映选择性烯烃环丙烷化 2 和氮丙啶化反应的出色催化剂。 3 此外，Corey 证明了这些配体的 Mg（I1）和 Fe（II1）配合物 4 作为手性路易斯酸催化剂的前景未取代丙烯酰亚胺的 Diels-Alder 反应。本次通讯的目的是报告我们对手性 Cu(1I) 双（恶唑啉）配合物作为路易斯酸在这些反应的催化中的效用的观察结果。该催化剂体系的吸引人的属性包括可利用的亲二烯体的扩大范围和催化剂-亲二烯体复合物的清晰可解释的几何形状，这使环加成过程的不对称感应合理化。
• Bis(imine)-copper(II) complexes as chiral lewis acid catalysts for the Diels-Alder reaction
  作者：David A. Evans、Thomas Lectka、Scott J. Miller

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)61588-5

  日期：1993.10

  We report the Diels-Alder reactions of imide-derived dienophiles 2a–2d and 4b–4d with cyclopentadiene catalysed by square-planar Cu(OTf)2-bis(imine) complexes. The 2,6-dichlorophenyl-substituted ligand 1a was found to be generally the most effective for a range of substrates, affording products from 83–94% enantiomeric excess. Although endo:exo diastereoselectivity for the oxo-substituted imides 2a–2d

  我们报道了酰亚胺衍生的亲二烯体2a - 2d和4b - 4d与环戊二烯的方形平面Cu（OTf）2-双（亚胺）配合物的Diels-Alder反应。人们发现，2,6-二氯苯基取代的配体1a通常对多种底物最有效，提供的对映体过量为83-94％。尽管对氧代取代的酰亚胺2a - 2d的内消旋非对映选择性很低，但噻唑烷-2-硫酮类似物4b - 4d可以显着改善，它提供了更强的亲二烯反应性和内消旋非对映选择性。
• Chiral Phosphinooxathiane Ligands for Catalytic Asymmetric Diels−Alder Reaction
  作者：Hiroto Nakano、Yuichiro Suzuki、Chizuko Kabuto、Reiko Fujita、Hiroshi Hongo

  DOI：10.1021/jo0201474

  日期：2002.7.1

  Chiral cationic palladium[bond]phosphinooxathiane complexes have been found to be effective catalysts for enantioselective Diels-Alder (DA) reaction of cyclopentadiene with acyl-1,3-oxazolidin-2-ones to give the corresponding DA adducts in good yield and high enantioselectivity up to 93% ee.

  已经发现手性阳离子钯[键]膦基氧杂环丁烷配合物是有效的催化剂，用于环戊二烯与酰基-1,3-恶唑烷二-2-酮的对映选择性Diels-Alder（DA）反应，以高收率和高对映选择性得到相应的DA加合物ee高达93％。
• Evidence for the importance of π-π-attractive interactions in Enantioselective Diels-Alder reactions chiral catalysts of type (RO)2TiCl2
  作者：E.J. Corey、Yasushi Matsumura

  DOI：10.1016/0040-4039(91)80149-z

  日期：1991.10

  with Ti(Oi-Pr)4 followed by SiCl4 results in formation of the Ti (IV) complex 5 which is an exceptionally effective catalyst for enantioselective Diels-Alder reactions. The origin of the high enantioselectivities which have been observed (>95 : 5) probably lies in attractive π-π interaction between an aromatic group and the dienophile as indicated in formula 7.

  二醇4与Ti（Oi-Pr）4继之以SiCl 4的反应导致形成Ti（IV）配合物5，该配合物是对映选择性Diels-Alder反应非常有效的催化剂。如式7所示，已观察到的高对映选择性（> 95：5）的起源可能在于芳族基团与亲二烯体之间有吸引力的π-π相互作用。