1-bromo-2-bis(2-methylphenyl)phosphinobenzene | 924908-01-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-bromo-2-bis(2-methylphenyl)phosphinobenzene
• 英文别名: (2-bromophenyl)-di(o-tolyl)phosphine borane；2-bromophenylbis(2-methylphenyl)phosphine；(2-bromophenyl)bis(o-tolyl)phosphine；2-bromophenyl-di-o-tolylphosphane；(2-bromophenyl)di(o-tolyl)phosphine；(2-Bromophenyl)-bis(2-methylphenyl)phosphane；(2-bromophenyl)-bis(2-methylphenyl)phosphane
• CAS: 924908-01-0
• 化学式: C₂₀H₁₈BrP
• 分子量: 369.241
• InChiKey: DTTOWMZSDNBIPK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  437.4±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-bromo-2-bis(2-methylphenyl)phosphinobenzene 在 正丁基锂 、 iron(III)-acetylacetonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以36%的产率得到bis-2,2'-(di-o-tolylphosphino)biphenyl
  参考文献：
  名称：

  [EN] P-CHIROGENIC ORGANOPHOSPHORUS COMPOUNDS
  [FR] COMPOSÉS ORGANOPHOSPHOREUX P-CHIROGÈNES

  摘要：

  本发明涉及一般式(I)的新型P-手性有机磷化合物。本发明还提供了一种合成上述一般式(I)化合物的方法。本发明还涉及一般式(II)、(III)和(IV)的中间产物，如下所示，这些中间产物参与了化合物(I)的合成。此外，本发明涉及包含化合物(I)作为配体的金属配合物。本发明的新型化合物和配合物在过渡金属配合物或有机催化剂的手性催化中具有用途，特别是在不对称氢化或烯丙基化中。一般式(I)的化合物可用作农药和治疗物质，或作为精细化学的试剂或中间体。

  公开号：

  WO2013007724A1
• 作为产物：
  描述：

  di(o-tolyl)phosphine borane 在 三乙烯二胺 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 1-bromo-2-bis(2-methylphenyl)phosphinobenzene
  参考文献：
  名称：

  基于Aryne化学的立体选择性合成邻溴（或碘）芳基P-发色性膦

  摘要：

  描述了带有邻-溴（或碘）芳基取代基的手性或非手性叔膦的有效合成。该合成的关键步骤基于仲膦硼烷与1,2-二溴（或二碘代）芳烃的反应，这是由于在正丁基锂的存在下原位形成了芳烃物种。当使用P-色原性仲膦硼烷时，获得了相应的邻卤代-芳基膦硼烷，而没有外消旋化，产率中等至良好，且ee高达99％。反应的立体化学完全保留了P原子上的构型，这是通过P-色原酸o的X射线结构确定的-卤代苯基膦硼烷配合物。无需使用DABCO进行消旋就可以轻松实现硼烷的分解，从而以高收率获得游离的邻-卤代-芳基膦。

  DOI：

  10.1021/jo300910w

文献信息

• Novel palladium complexes employing mixed phosphine phosphonates and phosphine phosphinates as anionic chelating [P,O] ligands
  作者：Corinna M. Reisinger、Rüdiger J. Nowack、Dirk Volkmer、Bernhard Rieger

  DOI：10.1039/b612694d

  日期：——

  investigated. These compounds were employed as bidentate anionic [P,O] ligands in neutral palladium complexes. The [P,O] chelating coordination was determined by X-ray crystallography of a representative palladium complex. Furthermore, the bifunctional ligand Ph(2)PC(6)H(4)PO(OH)Ph represents the first example of a chelating anionic [P,O] ligand resulting from the combination of a phosphine and a phosphinate

  通往各种形式为Ar（2）PC（6）H（4）PO（OH）（2）（Ar = Ph，o-MeC（6）H（4），o- MeOC（6）H（4））已被研究。这些化合物在中性钯络合物中用作双齿阴离子[P，O]配体。通过代表性的钯配合物的X射线晶体学测定[P，O]螯合配位。此外，双功能配体Ph（2）PC（6）H（4）PO（OH）Ph代表由膦和次膦酸酯部分的组合产生的螯合阴离子[P，O]配体的第一个实例。
• PSiP-Pincer Type Palladium-Catalyzed Dehydrogenative Borylation of Alkenes and 1,3-Dienes
  作者：Naohiro Kirai、Shoichiro Iguchi、Tatsuyoshi Ito、Jun Takaya、Nobuharu Iwasawa

  DOI：10.1246/bcsj.20130004

  日期：2013.7.15

  Dehydrogenative borylation of alkenes and 1,3-dienes was realized by carrying out the reaction in the presence of bis(pinacolato)diboron (B2pin2) and a catalytic amount of PSiP-pincer palladium complex. This protocol has the following notable features. 1) Monoanionic nature of the PSiP-pincer ligand prevents the formation of boryl(hydrido)- or dihydridopalladium species, enabling synthesis of various vinyl- or dienylboronic esters in good yield from a 1:1 mixture of B2pin2 and alkenes or 1,3-dienes without forming hydroboration or hydrogenation products. 2) Due to the strong trans influence of the silicon atom, PSiP-pincer palladium complex showed high activity toward migratory insertion. 3) Suppression of these side-reactions and the high reactivity of the PSiP-pincer palladium complex enabled an efficient, successive dehydrogenative borylation to give 1,1- or 1,2-diborylated products depending on the kind of substituent on alkenes by using more than 2 equivalents of B2pin2. Mechanistic study revealed that PSiP-pincer borylpalladium complex was generated from hydridopalladium complex and B2pin2, and this complex underwent alkene insertion followed by β-hydride elimination to give alkenylboronic ester with regeneration of the hydridopalladium complex.

  通过在双(频哪醇)二硼(B2pin2)和催化量的PSiP-螯合钯配合物存在下进行反应，实现了烯烃和1,3-二烯的脱氢硼化反应。该方案具有以下显著特点：1) PSiP-螯合配体的单阴离子性质阻止了硼(氢)化物或二氢化钯物种的形成，从而能够从B2pin2和烯烃或1,3-二烯的1:1混合物中以良好的产率合成各种乙烯基或二烯基硼酸酯，而不形成氢硼化或氢化产物。2) 由于硅原子的强横向影响，PSiP-螯合钯配合物显示出高的迁移插入活性。3) 抑制这些副反应和PSiP-螯合钯配合物的高反应性使得高效连续脱氢硼化反应成为可能，从而根据烯烃上取代基的种类，使用超过2当量的B2pin2，生成1,1-或1,2-二硼化产物。机理研究表明，PSiP-螯合硼化钯配合物由氢化钯配合物和B2pin2生成，该配合物经过烯烃插入和β-氢消除，生成烯基硼酸酯，并再生氢化钯配合物。
• Examining the Impact of Heteroaryl Variants of PAd-DalPhos on Nickel-Catalyzed C(<i>sp</i>²)-N Cross-Couplings
  作者：Jillian S. K. Clark、Ryan T. McGuire、Christopher M. Lavoie、Michael J. Ferguson、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/acs.organomet.8b00451

  日期：2019.1.14

  based on pyridine or thiophene backbone structures, and their application in nickel-catalyzed C(sp2)-N cross-couplings under challenging reaction conditions. The 3,4-disubstituted thiophene-based ancillary ligand ThioPAd-DalPhos (L8) was observed to be particularly effective in the nickel-catalyzed C(sp2)-N cross-coupling of primary alkylamines, and the derived precatalyst (L8)NiCl(o-tolyl) (C2) was

  我们在此报告了基于吡啶或噻吩主链结构的PAd-DalPhos和相关双（二（邻甲苯基）膦基）辅助配体变体的新杂芳基类似物的合成及其在镍催化的C（sp 2）-中的应用在具有挑战性的反应条件下，N个交叉偶联。观察到3,4-二取代噻吩基辅助配体ThioPAd-DalPhos（L8）在伯烷基胺的镍催化C（sp 2）-N交叉偶联和衍生的前催化剂（L8）NiCl中特别有效发现（o -tolyl ）（C2）与相关的PAd-DalPhos衍生的预催化剂相比具有更好的性能C1在这样的转换中。在使用C2时，各种伯烷基胺和（杂）芳基-X亲电试剂（X = Cl，Br，OTs）的交叉偶联在前所未有的温和的反应条件下（0.25–0.50 mol％Ni）进行，包括在室温下进行的例子。本文还报道了我们结合实验/ DFT计算研究的结果，旨在获得有关C2相对于C1改进的催化性能的见解。
• Cu(I) and Ag(I) Complexes with a New Type of Rigid Tridentate N,P,P-Ligand for Thermally Activated Delayed Fluorescence and OLEDs with High External Quantum Efficiency
  作者：Marius Klein、Nicholas Rau、Mirco Wende、Jörg Sundermeyer、Gang Cheng、Chi-Ming Che、Alexander Schinabeck、Hartmut Yersin

  DOI：10.1021/acs.chemmater.0c02683

  日期：2020.12.22

  activated delayed fluorescence (TADF) properties were studied in detail. The photoluminescence quantum yields ΦPL of neat powder materials lie between 70 and 90% with emission colors from blue to yellow. Compound 9, with bulky ligands showing ΦPL = 90%, was used for detailed emission studies from T = 1.7 to 300 K. Up to T ≈ 70 K, 9 shows only long-lived phosphorescence with a radiative decay time of T1

  具有新的刚性三齿N，P，P配体的中性Cu（I）和Ag（I）配合物（dmpzpp，3,5-二甲基-1-（2-（（2-（2-（二-邻甲苯基））膦酰基）邻甲苯基）-膦酰基）苯基）-1 H-吡唑），得到Cu（dmpzpp）Cl 6，Cu（dmpzpp）Br 7，Cu（dmpzpp）I 8，Cu（dmpzpp）SPh 9和Ag（dmpzpp）制备了SPh = thiophenylato的I 10，并详细研究了它们的晶体结构，TD-DFT电子结构以及磷光和热激活延迟荧光（TADF）特性。光致发光量子产率Φ PL整齐的粉末材料的躺下％70和90之间与发射颜色从蓝色到黄色。复合9，具有大体积配体表示Φ PL = 90％，用于从详细研究发射Ť = 1.7〜300 K.最多Ť ≈70 K，9用的辐射衰减时间仅示出长寿命的磷光Ť 1 τ的r（phos）= 1 ms，因为弱的自旋-轨道耦合。因此，在三个子状态下T
• Application of Diazaphospholidine/Diazaphospholene-Based Bisphosphines in Room-Temperature Nickel-Catalyzed C(sp²)–N Cross-Couplings of Primary Alkylamines with (Hetero)aryl Chlorides and Bromides
  作者：Alexandre V. Gatien、Christopher M. Lavoie、Raymond N. Bennett、Michael J. Ferguson、Robert McDonald、Erin R. Johnson、Alexander W. H. Speed、Mark Stradiotto

  DOI：10.1021/acscatal.8b01005

  日期：2018.6.1

  donor fragment paired with an adjacent PR2 donor group (R = alkyl, aryl), whereby the incorporation of phosphorus into either a saturated or unsaturated heterocyclic ring serves as a means of modulating the donicity of the NHP fragment. Screening of these ancillary ligands in representative nickel-catalyzed C(sp2)–N cross-coupling test reactions allowed for the identification of one variant, featuring

  我们在本文中报道了邻苯撑桥联双膦辅助配体家族的合成和催化应用，该配体具有庞大的N-杂环膦（NHP）供体片段与相邻的PR 2供体基团（R =烷基，芳基）配对，从而将磷结合到饱和或不饱和杂环中可作为调节NHP片段电荷的手段。在代表性镍催化的C（sp 2中筛选这些辅助配体）–N交叉偶联测试反应可鉴定一种具有饱和NHP结构和相邻的二苯基膦基供体基团（即NHP-DalPhos）的变体，在涉及伯烷基胺的反应中特别有效。值得注意的是，在室温下应用衍生的预催化剂（NHP-DalPhos）NiCl（邻甲苯基）（C1）可以使结构多样的伯烷基胺与（杂）芳基氯化物或溴化物进行典型的挑战性单芳基化。还描述了我们采用PAd-DalPhos或NHP-DalPhos对镍催化的伯烷基胺C（sp 2）-N交叉偶联进行比较密度泛函理论计算分析的结果。