(R)-(+)-1-tert-butyl-2-nitroethan-1-ol | 610758-20-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机1,3-偶极化合物 - 烯丙基型1,3-偶极有机化合物
• 英文名称: (R)-(+)-1-tert-butyl-2-nitroethan-1-ol
• 英文别名: (R)-(-)-3,3-dimethyl-1-nitrobutan-2-ol；R-(-)-3,3-dimethyl-1-nitrobutan-2-ol；(R)-3,3-dimethyl-1-nitrobutan-2-ol；3,3-dimethyl-1-nitrobutan-2-ol；2-Butanol, 3,3-dimethyl-1-nitro-, (2R)-；(2R)-3,3-dimethyl-1-nitrobutan-2-ol
• CAS: 610758-20-8
• 化学式: C₆H₁₃NO₃
• 分子量: 147.174
• InChiKey: POPUCNRCMDNMTD-YFKPBYRVSA-N

物化性质

• 沸点：
  225.7±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.064±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.1
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  66
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 特戊醛 在 copper diacetate 、 (2R,2'R,5S,5'S)-2,6-bis(5-isopropyl-2,5-dimethylimidazolidin-4-on-2-yl)pyridine 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以93% ee的产率得到
  参考文献：
  名称：

  基于咪唑烷-4-酮衍生物的新型手性配体的对映选择性评价

  摘要：

   抽象的 合成并表征了基于咪唑啉-4-酮衍生物的新型手性配体I-III 。在不对称亨利反应中研究了相应铜(II)配合物的催化活性和对映选择性。研究发现，这些催化剂的对映选择性总体上非常高，并且取决于所用配体的相对构型；配体的顺式构型提供了主要对映体S-的硝基羟醛（高达97％ee），而反式构型配体的应用导致硝基羟醛主要为R-对映体（高达96％ee）。 “脯氨酸型”配体IV也在不对称羟醛反应中进行了测试。在优化的反应条件下，得到对映选择性高达91% ee的羟醛产物。 Beilstein J. Org. Chem. 2024, 20, 684–691. doi:10.3762/bjoc.20.62

  DOI：

  10.3762/bjoc.20.62

文献信息

• Enantioselective Henry reaction catalyzed by copper(II)—Cinchona alkaloid complexes
  作者：Mariola Zielińska-Błajet、Jacek Skarżewski

  DOI：10.1016/j.tetasy.2011.02.003

  日期：2011.2

  An enantioselective Henry reaction was efficiently carried out under mild reaction conditions in the presence of catalytic 9-epi and natural Cinchona alkaloids and copper (II) acetate. The best catalytic performance was observed for native quinine (12 mol %) and Cu(OAc)2 (10 mol %). Aromatic and aliphatic aldehydes with nitromethane and its α-substituted derivatives provided the corresponding β-nitroalcohols

  对映选择性亨利反应在温和的反应条件下，在催化的9- Epi和天然金鸡纳生物碱以及乙酸铜（II）的存在下有效地进行。对于天然奎宁（12mol％）和Cu（OAc）2（10mol％）观察到最佳的催化性能。芳族和硝基甲烷与脂族醛和其α取代的衍生物提供了良好的对应的β-硝基醇以合理的产率，高顺式-diastereoselectivity，和（小号高达94％ee值）-enantioselectivity。
• Guanidine-Thiourea Bifunctional Organocatalyst for the Asymmetric Henry (Nitroaldol) Reaction
  作者：Yoshihiro Sohtome、Yuichi Hashimoto、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.1002/adsc.200505148

  日期：2005.10

  Novel bifunctional catalysts having guanidine and thiourea functional groups were developed for the asymmetric Henry (nitroaldol) reaction. Various structural developments of the catalyst revealed that the compound having an octadecyl-substituted guanidine and thiourea groups linked with a chiral spacer derived from phenylalanine, i.e., 1e, efficiently promoted the Henry reaction. This bifunctional

  开发了具有胍和硫脲官能团的新型双功能催化剂用于不对称的亨利（硝基醛）反应。催化剂的各种结构发展表明，具有十八烷基取代的胍和硫脲基团与衍生自苯丙氨酸的手性间隔基即1e连接的化合物有效地促进了亨利反应。这种双功能有机催化剂1e还具有脂族环醛和支链脂族醛（82-90％ee）的高不对称诱导作用。
• Pyrrole Macrocyclic Ligands for Cu-Catalyzed Asymmetric Henry Reactions
  作者：Andrea Gualandi、Lucia Cerisoli、Helen Stoeckli-Evans、Diego Savoia

  DOI：10.1021/jo200318b

  日期：2011.5.6

  5′-(alkane-2,2-diyl)bis(1H-pyrrole-2-carbaldehydes). These macrocycles, differing for the alkyl/aryl meso-substituents, were used as ligands in the copper-catalyzed Henry reactions of aromatic and aliphatic aldehydes with nitroalkanes. In the optimized experimental conditions, the condensations of nitromethane and aromatic and aliphatic aldehydes in the presence of catalytic amounts of copper diacetate and

  通过（R，R）-二氨基环己烷与5,5'-（烷烃-2,2-二基）双（1 H-吡咯-2- ）的[2 + 2]缩合反应合成了含有四个吡咯环的新手性过氮杂大环化合物。甲醛）。这些大环，不同的是烷基/芳基内消旋-取代基用作芳族和脂族醛与硝基烷的铜催化的亨利反应中的配体。在优化的实验条件下，在室温下，在乙醇中催化量的二乙酸铜和甲基取代的大环配体（比例为2：1）存在下，硝基甲烷与芳族和脂族醛的缩合反应通常提供高对映体过量的产物（最高到95％ee）。通过与使用类似的大环配体（trianglamines）和衍生自（R，R）-二氨基环己烷的开链配体进行的亨利反应的结果进行比较，证明了大环结构对催化体系效率/对映选择性的积极影响。
• Henry reaction catalyzed by new series of imidazolidine-4-one Cu-complexes
  作者：Pavel Drabina、Eva Horáková、Zdeňka Růžičková、Miloš Sedlák

  DOI：10.1016/j.tetasy.2015.01.001

  日期：2015.2

  Henry reaction of various aldehydes with nitromethane. It was found that these compounds were effective catalysts for this reaction, with enantiomeric excesses being as high as 97%. The enantioselectivities of individual derivatives were different and depended on the substituents attached to stereogenic centers and the configuration of imidazolidine-4-one cycle. High enantiomeric excesses were obtained

  一系列5-叔丁基-2-（吡啶-2-基）咪唑烷-4-酮已经制备和它们的铜（II）配合物研究作为与硝基甲烷各种醛的不对称Henry反应对映选择性催化剂。发现这些化合物是该反应的有效催化剂，对映体过量高达97％。各个衍生物的对映选择性是不同的，取决于对立体异构中心连接的取代基和咪唑烷-4-一环的构型。被不论使用的溶剂的得到高对映体过量。被选为最有效的衍生物在制备用于沙美特罗医用药物，得到对映体过量92％的关键中间体。
• Asymmetric <i>Syn</i>-Selective Henry Reaction Catalyzed by the Sulfonyldiamine−CuCl−Pyridine System
  作者：Takayoshi Arai、Ryuta Takashita、Yoko Endo、Masahiko Watanabe、Akira Yanagisawa

  DOI：10.1021/jo800412x

  日期：2008.7.1

  catalytic asymmetric Henry reaction has been developed with use of a sulfonyldiamine−CuCl complex as a catalyst. A series of new binaphthyl-containing sulfonyldiamine ligands (2a−h) were readily synthesized in two steps starting from commercially available chiral 1,2-diamines. The (R,R)-diamine-(R)-binaphthyl ligand (2d)−CuCl complex smoothly catalyzed the enantioselective Henry reaction with the assistance

  通过使用磺酰基二胺-CuCl络合物作为催化剂，已经开发出催化不对称亨利反应。从可商购的手性1,2-二胺开始，分两步轻松合成了一系列新的含联萘基的磺酰基二胺配体（2a - h）。（R，R）-二胺-（R）-联萘配体（2d）-CuCl配合物在吡啶的协助下平稳催化对映选择性亨利反应，得到相应的对映体，其对映体过量很高（最高达93％）。此外，2D -CuCl吡啶系统促进了非对映选择性Henry反应顺-选择性的方法以高达99％的收率得到加合物，且顺/反选择性为92：8 。顺式加合物的对映体过量为84％ee。