6,7-dimethoxy-1-(nitromethyl)-2-(p-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline | 1132765-79-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 四氢异喹啉
• 英文名称: 6,7-dimethoxy-1-(nitromethyl)-2-(p-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
• 英文别名: 6,7-dimethoxy-2-(4-methylphenyl)-1-(nitromethyl)-3,4-dihydro-1H-isoquinoline
• CAS: 1132765-79-7
• 化学式: C₁₉H₂₂N₂O₄
• 分子量: 342.395
• InChiKey: VBWDIWMKKNHEQB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  67.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  硝基甲烷 、 6,7-dimethoxy-2-(p-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline 在 C₅₂H₅₀B₉CuN₂P₂⁽⁴⁺⁾*2H₂O*2CH₂Cl₂ 、 氧气 作用下， 反应 8.5h， 以80%的产率得到6,7-dimethoxy-1-(nitromethyl)-2-(p-tolyl)-1,2,3,4-tetrahydroisoquinoline
  参考文献：
  名称：

  两性离子铜（I）配合物的长寿命激发态用于光诱导的交叉脱氢偶联反应

  摘要：

  制备了四种含有邻菲咯啉和单阴离子的Nido-碳硼烷-二膦配体的杂铜（I）配合物，并通过各种光谱技术和X射线衍射对其结构进行了表征。这些络合物在可见光范围内表现出强烈的吸收，并在微秒级上具有激发态寿命。研究了它们在可见光诱导的交叉脱氢偶联反应中的应用。初步研究表明，四种铜（I）配合物之一是使用氧作为氧化剂进行光诱导的氧化CH官能化的有效催化剂。此外，通过对我们的Cu I混合物进行光照射（λ > 420 nm）以良好的优异产率获得了α-官能化的叔胺。复杂的叔胺和各种亲核试剂（硝基烷，丙酮或吲哚）在有氧条件下。电子顺磁共振测量提供了在这些光催化反应中形成超氧自由基阴离子（O 2 -⋅）而不是单线态氧（1 O 2）的证据。

  DOI：

  10.1002/chem.201405356

文献信息

• Polydimethylsiloxane Sponge‐Supported Nanometer Gold: Highly Efficient Recyclable Catalyst for Cross‐Dehydrogenative Coupling in Water
  作者：Weiwei Liang、Teng Zhang、Yufei Liu、Yuxing Huang、Zhipeng Liu、Yizhen Liu、Bo Yang、Xuechang Zhou、Junmin Zhang

  DOI：10.1002/cssc.201801180

  日期：2018.10.24

  hydrophobic polymer material) sponge‐supported nanometer‐sized gold can be used as a highly efficient recyclable catalyst for cross‐dehydrogenative coupling of tertiary amines with various nucleophiles in water. This PDMS sponge nanometer gold catalyst can provide much better activity than the free nanometer gold in water. The reaction can be scaled up by using an easy‐to‐build continuous flow reactor

  海绵支撑的纳米级金聚二甲基硅氧烷（PDMS，一种稳定的疏水性聚合物材料）可以用作叔胺与水中各种亲核试剂的交叉脱氢偶联的高效可回收催化剂。这种PDMS海绵纳米金催化剂可以提供比水中的游离纳米金更好的活性。可以使用易于构建的连续流反应器扩大反应规模。这些结果表明，多孔疏水性PDMS海绵材料的潜在应用有望成为水中高效可循环使用催化剂的有前途的支持。
• Cross‐dehydrogenative Coupling of <i>N</i> ‐Aryl Tetrahydroisoquinolines Catalyzed by an Anthraquinone‐containing Polymeric Photosensitizer
  作者：Fei Wang、Dan Yu、Yang Chen、Jing Sun、Jing‐Yun Wang、Ming‐Dong Zhou

  DOI：10.1002/asia.202100978

  日期：2021.12.13

  An anthraquinone-containing polymeric photosensitizer (AQ-PHEMA) can catalyze the cross-dehydrogenative-coupling of N-aryl tetrahydroisoquinolines with several nucleophiles (nitromethane, 1-methyl-2-alkyl ketone and dialkyl (aryl) phosphine oxide) efficiently by visible light to afford a series of 1-substituted-2-aryl-1,2,3,4-tetrahydroisoquinolines in good to excellent yields with nice substrate tolerance

  一个聚合光敏剂（AQ-PHEMA）含蒽醌类能催化交叉-的脱氢耦合ñ -芳基四氢异喹啉与亲核试剂的几个（硝基甲烷，1-甲基-2-烷基酮和二烷基（芳基）膦氧化物）有效地通过可见光提供一系列 1-取代-2-芳基-1,2,3,4-四氢异喹啉，产率良好至极好，具有良好的底物耐受性。
• Platinum(II) Schiff Base Complexes as Photocatalysts for Visible-Light-Induced Cross-Dehydrogenative Coupling Reactions
  作者：Deepak Prakash Shelar、Ting-Ting Li、Yong Chen、Wen-Fu Fu

  DOI：10.1002/cplu.201500157

  日期：2015.10

  Four phosphorescent platinum(II) Schiff base complexes are screened for application in visible-light-induced cross-dehydrogenative coupling (CDC) reactions. Preliminary studies show that, among the four platinum(II) complexes, Pt3 is an efficient catalyst for CDC reactions with oxygen as an oxidant. Light irradiation (λ>420 nm) on a mixture of the PtII complex, tertiary amine, and a variety of nucleophiles

  筛选了四种磷光铂（II）席夫碱配合物，用于可见光诱导的交叉脱氢偶联（CDC）反应。初步研究表明，在四种铂（II）配合物中，Pt3是一种以氧气为氧化剂进行CDC反应的有效催化剂。在好氧条件下，在PtII配合物，叔胺和各种亲核试剂（硝基烷，酮或吲哚）的混合物上进行光照射（λ> 420 nm），可以很好地获得优异产率的α-官能化叔胺。光致发光猝灭实验表明，CDC反应是由光诱导的电子从N-苯基四氢异喹啉到PtII络合物的转移引发的。此外，电子自旋共振（ESR）测量清楚地表明了超氧自由基阴离子（O2）的形成。
• Facile synthesis of vicinal diamines via oxidation of N-phenyltetrahydroisoquinolines with DDQ
  作者：Althea S.-K. Tsang、Matthew H. Todd

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.12.101

  日期：2009.3

  aromatic ring and the C1 carbon being stronger than with the N-aryl ring. Reduction of the β-nitroamines to the corresponding novel chiral vicinal diamines are straightforward. Examination of the reaction by 1H NMR spectroscopy suggested that the reaction proceeds via an iminium ion, which then reacts with nitromethane upon work-up. This information was used to shorten the required reaction time.

  N-苯基四氢异喹啉的氧化在DDQ中迅速发生。在环境条件下和在硝基甲烷的存在下，以良好至优异的产率分离出相应的β-硝基胺衍生物。异喹啉和N-苯基取代基的电子性质的变化表明，可以接受广泛的取代基，异喹啉芳族环和C1碳之间的电子连通比N-芳基环更强。将β-硝基胺还原为相应的新型手性邻二胺是直接的。用1检验反应1 H NMR光谱表明该反应通过亚胺离子进行，该亚胺离子随后在处理后与硝基甲烷反应。该信息用于缩短所需的反应时间。
• SbCl3-Initiated Csp3 –Csp3 Coupling between N-Aryltetrahydroisoquinolines and Nitroalkanes via the Aerobic Oxidation of sp3 C–H Bond
  作者：Yu Yuan、Xiaodong Jia、Qiyuan Ma、Shuwei Zhang、Yuemei Li、Han Ding、Zheng Sun

  DOI：10.1055/a-2011-7334

  日期：——

  through the aerobic oxidation of sp 3 C–H bond, providing a series of nitromethylated tetrahydroisoquinoline derivatives in high yields. The results exhibited that SbCl3, as a cheap and commercially available reagent, is an efficient initiator to promote the direct functionalization of sp3 C–H bond with broad functional group tolerance, which is potentially applied to a wider range of C–H bond activation

  通过sp 3 C-H键的有氧氧化，实现了N-芳基四氢异喹啉和硝基甲烷之间SbCl 3引发的C sp 3 -C sp 3 偶联，以高产率提供了一系列硝甲基化四氢异喹啉衍生物。结果表明，SbCl 3作为一种廉价且可商购的试剂，是促进sp 3 C-H键直接功能化的有效引发剂，具有广泛的官能团耐受性，有可能应用于更广泛的C-H键活化反应。