1-methyl-3-phenylpropylidenecyclopropane | 113327-82-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-3-phenylpropylidenecyclopropane
• 英文别名: 2-methyl-4-phenylbutylidenecyclopropane；Benzene, (3-cyclopropylidenebutyl)-；3-cyclopropylidenebutylbenzene
• CAS: 113327-82-5
• 化学式: C₁₃H₁₆
• 分子量: 172.27
• InChiKey: IDUKVGJPVVRNQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.6±10.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.999±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-3-phenylpropylidenecyclopropane 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以80%的产率得到2-methyl-2-(phenethyl)cyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  环丁基衍生物作为中间体在合成1,2a，3,8b-四氢-2 H-环丁烯[ c ]色烯中的用途

  摘要：

  从环丁酮和叔环丁醇开始，已经通过酸催化携带氧的芳族环的分子内烷基化反应制备了几种含有环丁烷环的新色烯。有趣的是，一种环丁醇导致3-[（（4-甲氧基苯氧基）甲基] -2,2,3-三甲基环戊酮，它是类胡萝卜素色素辣椒红素合成中的前体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.11.018
• 作为产物：
  描述：

  苄基丙酮 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 生成 1-methyl-3-phenylpropylidenecyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Alkylidenecyclopropanes via Thermal Cycloreversion of α-Spirocyclopropyl-β-Lactones

  摘要：

  报告基于金属化环丙基硫醇酯与羰基化合物的加成，分两步高效合成了亚烷基环丙烷。在 105-150 °C的温度下，对生成的δ±-螺环丙基-δ-内酯进行热分解，诱导热[2+2]环化反应，生成亚烷基环丙烷，收率很高。

  DOI：

  10.1055/s-1997-6134

文献信息

• The regioselectivity of nitrone and nitrile oxide cycloadditions to alkylidenecyclopropanes
  作者：Alberto Brandi、Franca M. Cordero、Francesco De Sarlo、Remo Gandolfi、Andrea Rastelli、Marisa Bagatti

  DOI：10.1016/0040-4020(92)85008-3

  日期：1992.1

  The 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile oxides and a nitrone to alkylidencyclopropanes 1–5,used as model for methylenecyclopropanes substituted with aryl group (1), electron-releasing groups (2 and 3) and electron-attracting groups (4 and 5) is reported. The cycloaddition to alkylidenecyclopropanes 1–3 gives prevalently or exclusively adducts bearing the cyclopropane ring on the C4 position of the

  腈和硝酮与亚烷基环丙烷1–5的1,3-偶极环加成反应，用作被芳基（1），电子释放基团（2和3）和电子吸引基团（4和5）取代的亚甲基环丙烷的模型）被报告。亚烷基环丙烷1-3的环加成反应会普遍或仅在异恶唑啉（异恶唑烷）环的C4位置带有环丙烷环的加合物，而甲氧羰基取代的亚甲基环丙烷4和5产生与区域化学相反的加合物。在二烷基取代的亚甲基环丙烷的情况下观察到的高区域选择性提出了亚环丙基在这些环加成中所起的作用的问题。基于半经验和从头算的FMO方法无法解释这种“环亚丙基效应”。
• Regioselectivity in the 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile oxides to alkylidenecyclopropanes.
  作者：Alberto Brandi、Silvio Carli、Antonio Guarna、Francesco De Sarlo

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)96402-5

  日期：1987.1

  The 1,3-dipolar cycloaddition of nitrile oxides to methylenecyclopropanes substituted on the exocyclic double bond gives prevalently or exclusively 4-spirocyclopropane isoxazolines when the substituent is arylic or alkylic group, 5-spirocyclopropane isoxazolines when the substituent is an electron-withdrawing group. Adducts 16 and 17 selectively rearrange photochemically to the enaminoenone 19.

  当取代基为芳基或烷基时，腈氧化物与在环外双键上取代的亚甲基环丙烷的1，3-偶极环加成可普遍或仅形成4-螺环丙烷异恶唑啉，而当取代基为吸电子基团时则产生5-螺环丙烷异恶唑啉。加合物16和17选择性地光化学重排至烯胺酮19。
• The First Facile Synthesis of Some 1,2a,3,8b-Tetrahydro-2H-Cyclobuta[c] Chromenes Through Intramolecular Alkylation of an Aromatic Ring by a Cyclobutanone
  作者：Angela M. Bernard、Costantino Floris、Angelo Frongia、Pier P. Piras

  DOI：10.1055/s-2002-25355

  日期：——

  Starting from cyclobutanones several new chromenes containing a cyclobutane ring are prepared. Ring fission of these derivatives gives easy access to functionalized 3-isoflavenes.

  从环丁酮开始，我们制备出了几种含有环丁烷环的新型色烯。通过这些衍生物的环裂解，很容易获得官能化的 3-异黄酮。
• Cobalt-Catalyzed Hydrocyanation of Methylenecyclopropanes to Homoallylic Nitriles
  作者：Mingdong Jiao、Xianjie Fang

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03726

  日期：2022.12.9

  We describe herein a novel synthesis of various homoallylic nitriles via cobalt-catalyzed hydrocyanation of methylenecyclopropanes. Excellent selectivity, mild reaction conditions, good functional group compatibility, gram-scale reaction, and product transformations demonstrate the power of this protocol. This extraordinary selectivity can probably be attributed to the stronger aptitude of the alkyl–cobalt

  我们在此描述了一种通过亚甲基环丙烷的钴催化氢氰化反应合成各种同型烯丙基腈的新方法。出色的选择性、温和的反应条件、良好的官能团相容性、克级反应和产物转化证明了该协议的强大功能。这种非凡的选择性可能归因于烷基-氰化钴中间体进行还原消除而不是 β-氢化物消除的能力更强。
• Novel [3+2] Cycloaddition of Alkylidenecyclopropanes with Aldehydes Catalyzed by Palladium
  作者：Itaru Nakamura、Byoung Ho Oh、Shinichi Saito、Yoshinori Yamamoto

  DOI：10.1002/1521-3773(20010401)40:7<1298::aid-anie1298>3.0.co;2-4

  日期：2001.4.1