一系列
铼(V)配合物,[(X)(ReO)(dt)(PPh(3))]和[(o-SC(6)H(4)PPh(2))(ReO)(mtp) ],准备探索在环境温度下与 PAr(3) 反应时发生的 CS 裂解反应的电子效应 [其中 X = S(C(6)H(4)-pZ) (Z = OMe, Me, H 、F、Cl)、OPh、Cl 和 SC(2)H(5),dt 是螯合二
硫醇
配体,衍生自 2-(巯基甲基)
苯硫酚、
1,2-乙二硫醇、
1,3-丙二硫醇、1、 3-丁二
硫醇和 2,4-戊二
硫醇]。检查了 CS 激活的范围和选择性。CS 键裂解形成具有 ReS 核心的
金属环 Re(V) 配合物仅发生在具有 mtp 和 pdt 框架和 X =
SAr 和 SC(2)H(5) 的配合物。反应性的差异是由于辅助
配体和二
硫醇
配体的供体能力不同,尤其是它们的供体能力,这在 CS 激活中起着关键作用。确定了 CS 活化过程的动力学;PPh(3)