2,3-bis(methylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one | 864143-32-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并咪唑类
• 英文名称: 2,3-bis(methylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one
• 英文别名: 2,3-di(methylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one；2,3-Di(methylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one；2,3-bis(methylsulfanyl)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one
• CAS: 864143-32-8
• 化学式: C₁₂H₁₀N₂OS₂
• 分子量: 262.356
• InChiKey: YOSIKEGZKCQXQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  124-125 °C
• 沸点：
  496.7±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.45±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  85.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-bis(methylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one 、 五羰基溴铼(I) 以 not given 为溶剂， 生成 fac-ReBr(CO)3(2,3-bis(methylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one)
  参考文献：
  名称：

  2,3-双（甲硫基）吡咯并[1,2 - a ]苯并咪唑-1-酮与BrRe（CO）3（THF）2的反应：x射线衍射结构，氧化还原化学性质和fac -BrRe的发光行为（CO）3 { N，S -2,3-双（甲硫基）吡咯并[1,2 - a ]苯并咪唑-1-酮}

  摘要：

  研究了杂环配体2,3-双（甲硫基）吡咯并[1,2 - a ]苯并咪唑-1-酮与the（I）化合物BrRe（CO）3（THF）2的反应，得到了在室温下搅拌后，得到新的复合物fac -BrRe（CO）3（N，S-杂环）（1）。通过加热BrRe（CO）5和起始杂环也可以较低的收率分离出相同的产物。化合物1已通过IR和NMR光谱法及N，S分离并在溶液中表征X射线衍射分析证实了辅助杂环配体所表现出的-螯合模式。通过循环伏安法研究了1的氧化还原特性，其中在Epc = -0.63V处观察到不可逆的还原。已通过扩展的HückelMO计算方法对1中LUMO的性质进行了评估，并讨论了相对于具有低位，基于配体的π* LUMO的母体杂环配体的电化学和MO数据。已在CH 2 Cl 2和MeCN溶剂中分析了起始杂环和化合物1的光物理行为。室温下的发射量子产率约为10 -5CH 2 Cl 2中的含量要高一些，而MeCN

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.07.074
• 作为产物：
  描述：

  2,3-dichloropyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one 、 甲硫醇 生成 2,3-bis(methylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one
  参考文献：
  名称：

  2,3-双（甲硫基）吡咯并[1,2 - a ]苯并咪唑-1-酮与BrRe（CO）3（THF）2的反应：x射线衍射结构，氧化还原化学性质和fac -BrRe的发光行为（CO）3 { N，S -2,3-双（甲硫基）吡咯并[1,2 - a ]苯并咪唑-1-酮}

  摘要：

  研究了杂环配体2,3-双（甲硫基）吡咯并[1,2 - a ]苯并咪唑-1-酮与the（I）化合物BrRe（CO）3（THF）2的反应，得到了在室温下搅拌后，得到新的复合物fac -BrRe（CO）3（N，S-杂环）（1）。通过加热BrRe（CO）5和起始杂环也可以较低的收率分离出相同的产物。化合物1已通过IR和NMR光谱法及N，S分离并在溶液中表征X射线衍射分析证实了辅助杂环配体所表现出的-螯合模式。通过循环伏安法研究了1的氧化还原特性，其中在Epc = -0.63V处观察到不可逆的还原。已通过扩展的HückelMO计算方法对1中LUMO的性质进行了评估，并讨论了相对于具有低位，基于配体的π* LUMO的母体杂环配体的电化学和MO数据。已在CH 2 Cl 2和MeCN溶剂中分析了起始杂环和化合物1的光物理行为。室温下的发射量子产率约为10 -5CH 2 Cl 2中的含量要高一些，而MeCN

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2005.07.074

文献信息

• New sulfur derivatives of 2,3-dichloropyrrolo[1,2-a] benzimidazol-1-one. Demonstration of regioselective thiolate addition and X-ray diffraction structures of 2-chloro-3-methylthiopyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one and 2,3-di(benzylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one
  作者：William H. Watson、Guanmin Wu、Shih-Huang Huang、Michael G. Richmond

  DOI：10.1007/s10870-004-7653-0

  日期：2004.11

  The reaction of thiols with the heterocyclic compound 2,3-dichloropyrrolo[1,2-a] benzimidazol-1-one (1) has been investigated as a route to new redox-active, bidentate sulfur ligands. Treatment of 1 with either methylthiol or benzylthiol in the presence of pyridine affords monosulfide compounds 2-chloro-3-methylthiopyrrolo[1,2-a] benzimidazol-1-one (2) and 2-chloro-3-benzylthiopyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one (3) and the disulfide derivatives 2,3-di(methylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one (4) and 2,3-di(benzylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one (5). The substitution of the first chlorine group in 2,3-dichloropyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one (1) occurs regioselectively at C-3 to produce 2-chloro-3-methylthiopyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one (2) and 2-chloro-3-benzylthiopyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one (3), followed by replacement of the remaining chlorine group to furnish the disulfide compounds 4 and 5. The new thiols have been isolated by column chromatography and characterized in solution by spectroscopic methods. The molecular structures of 2-chloro-3-methylthiopyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one and 2,3-di(benzylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one have been determined by X-ray crystallography. Compound 2 crystallizes as two independent molecules in the monoclinic space group P21/c, a = 13.221(2) Å, b = 18.478(2) Å, c = 8.948(1) Å, β = 100.088(3)°, V = 2152.3(5) Å3, Z = 8, and dcalc = 1.547 Mg/m3; R = 0.0354, Rw = 0.0739 for 2820 reflections with I > 2σ(I). Compound 5 crystallizes in the triclinic space group P-1, a = 5.180(1) Å, b = 11.494(2) Å, c = 17.243(3) Å, α = 86.024(3)°, β = 88.606(4)°, γ = 81.235(3)°, V = 1012.1(4) Å3, Z = 2, and dcalc = 1.360 Mg/m3; R = 0.0354, Rw = 0.0692 for 2655 reflections with I > 2σ(I). The redox properties of the disulfide compounds 4 and 5 have been explored by cyclic voltammetry, where a one-electron reduction at ca. −1.10 V has been observed for each compound. The site of electron accession in has been established by carrying out molecular orbital calculations at the extended Hüuckel level on the model compound 2,3-di(thio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one.

  硫醇与杂环化合物 2,3-二氯吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮 (1) 的反应已被研究作为获得新的氧化还原活性双齿硫配体的途径。在吡啶存在下用甲硫醇或苄硫醇处理 1 得到单硫化合物 2-氯-3-甲硫基吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮 (2) 和 2-氯-3-苄硫基吡咯并[1,2] -a]苯并咪唑-1-酮 (3) 和二硫化物衍生物 2,3-二(甲硫基)吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮 (4) 和 2,3-二(苄硫基)吡咯[ 1,2-a]苯并咪唑-1-酮(5)。 2,3-二氯吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮 (1) 中第一个氯基团的取代在 C-3 处发生区域选择性，生成 2-氯-3-甲硫基吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮(2)和2-氯-3-苄基硫代吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮(3)，然后取代剩余的氯基团以提供二硫化物化合物4和5。新的硫醇已通过柱色谱法分离出来，并通过光谱方法在溶液中进行表征。 2-氯-3-甲硫基吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮和2,3-二(苄硫基)吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮的分子结构已通过X确定射线晶体学。化合物 2 在单斜空间群 P21/c 中结晶为两个独立分子，a = 13.221(2) Å, b = 18.478(2) Å, c = 8.948(1) Å, β = 100.088(3)°, V = 2152.3(5) Å3，Z = 8，dcalc = 1.547 Mg/m3；对于 2820 次反射，I > 2σ(I)，R = 0.0354，Rw = 0.0739。化合物 5 在三斜空间群 P-1 中结晶，a = 5.180(1) Å, b = 11.494(2) Å, c = 17.243(3) Å, α = 86.024(3)°, β = 88.606(4) °，γ = 81.235(3)°，V = 1012.1(4) Å3，Z = 2，dcalc = 1.360 Mg/m3；对于 2655 次反射，且 I > 2σ(I)，R = 0.0354，Rw = 0.0692。二硫化物化合物 4 和 5 的氧化还原性质已通过循环伏安法进行了探索，其中单电子在约 1 处还原。每种化合物均观察到-1.10 V。通过对模型化合物 2,3-二(硫代)吡咯并[1,2-a]苯并咪唑-1-酮进行扩展 Hüuckel 能级的分子轨道计算，确定了电子加入位点。
• Reaction of 2,3-bis(methylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one with BrRe(CO)3(THF)2: X-ray diffraction structure, redox chemistry, and luminescence behavior of fac-BrRe(CO)3{N,S-2,3-bis(methylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one}
  作者：Guanmin Wu、David R. Glass、Daniel May、William H. Watson、David Wiedenfeld、Michael G. Richmond

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2005.07.074

  日期：2005.11

  heterocyclic ligand 2,3-bis(methylthio)pyrrolo[1,2-a]benzimidazol-1-one with the rhenium(I) compound BrRe(CO)3(THF)2 has been explored and found to give the new complex fac-BrRe(CO)3(N,S-heterocycle) (1) upon stirring at room temperature. The same product has also been isolated in lower yield by heating BrRe(CO)5 and the starting heterocycle. Compound 1 has been isolated and characterized in solution by IR and

  研究了杂环配体2,3-双（甲硫基）吡咯并[1,2 - a ]苯并咪唑-1-酮与the（I）化合物BrRe（CO）3（THF）2的反应，得到了在室温下搅拌后，得到新的复合物fac -BrRe（CO）3（N，S-杂环）（1）。通过加热BrRe（CO）5和起始杂环也可以较低的收率分离出相同的产物。化合物1已通过IR和NMR光谱法及N，S分离并在溶液中表征X射线衍射分析证实了辅助杂环配体所表现出的-螯合模式。通过循环伏安法研究了1的氧化还原特性，其中在Epc = -0.63V处观察到不可逆的还原。已通过扩展的HückelMO计算方法对1中LUMO的性质进行了评估，并讨论了相对于具有低位，基于配体的π* LUMO的母体杂环配体的电化学和MO数据。已在CH 2 Cl 2和MeCN溶剂中分析了起始杂环和化合物1的光物理行为。室温下的发射量子产率约为10 -5CH 2 Cl 2中的含量要高一些，而MeCN