methyl 2-(methyl(phenyl)amino)benzoate | 169170-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: methyl 2-(methyl(phenyl)amino)benzoate
• 英文别名: methyl 2-(N-methylanilino)benzoate
• CAS: 169170-03-0
• 化学式: C₁₅H₁₅NO₂
• 分子量: 241.29
• InChiKey: KGPWWXUANNPZQY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.4±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.138±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(methyl(phenyl)amino)benzoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 碘苯二乙酸 、 2-碘酰基苯甲酸 、 过氧化苯甲酰 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙酸乙酯 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 甲基-蒽酮
  参考文献：
  名称：

  涉及芳烃，芳族叔胺和CO 2的三组分偶联中的基质控制选择性开关

  摘要：

  报道了涉及芳烃，芳族叔胺和CO 2的无过渡金属的多组分偶联。反应显示出可切换的选择性，这取决于所用芳族胺的电子性质。使用带有电子释放/中性基团的胺作为亲核触发物，该反应通过氮到氧的烷基迁移提供了2-芳基氨基苯甲酸酯。在该反应中使用缺电子的胺提供了2-氨基芳基苯甲酸酯，其通过芳基至芳基氨基的迁移进行，类似于Smiles重排。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02845
• 作为产物：
  描述：

  2-碘苯甲酸 在 copper diacetate 、 sodium acetate 、 sodium hydride 作用下， 以 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 methyl 2-(methyl(phenyl)amino)benzoate
  参考文献：
  名称：

  Sc(OTf)₃-Catalyzed Dehydrogenative Cyclization for Synthesis of N-Methylacridones

  摘要：

  A novel method has been developed for the synthesis of substituted N-methylacridones from 2-(N-methyl-N-phenylamino)benzaldehydes via dehydrogenative cyclization. This transformation involves two primary processes: the aldehyde first coordinates with Sc(OTf)(3) and induces the aromatic electrophilic substitution (SEAr) reaction to form the active intermediate N-methyl-acridin-9-ol, which is then quickly oxidized in situ to afford the acridones. Furthermore, the procedure involved is both environmental friendly and atom efficient; H2O is the only byproduct in this reaction.

  DOI：

  10.1021/ol400371h

文献信息

• Construction of 1,4-Benzodiazepine Skeleton from 2-(Arylamino)benzamides through PhI(OAc)₂-Mediated Oxidative C–N Bond Formation
  作者：Xuming Li、Liu Yang、Xiang Zhang、Daisy Zhang-Negrerie、Yunfei Du、Kang Zhao

  DOI：10.1021/jo402413g

  日期：2014.2.7

  the biologically important 1,4-benzodiazepine skeleton were conveniently constructed from 2-(arylamino)benzamides through PhI(OAc)2-mediated oxidative C–N bond formation. The attractive features of this new synthetic strategy include mild reaction conditions, the heavy-metal-free characteristic of the oxidative coupling process, and the flexibility to tolerate a broad scope of substrates.

  由2-（芳基氨基）苯甲酰胺通过PhI（OAc）2介导的氧化性C–N键形成，可方便地构建涉及具有重要生物学意义的1,4-苯并二氮杂skeleton骨架的新化合物。这种新的合成策略的吸引人的特征包括温和的反应条件，氧化偶联过程的不含重金属的特性以及可耐受广泛范围底物的灵活性。
• Redox-neutral decarboxylative photocyclization of anthranilic acids
  作者：Huawen Huang、Kun Deng、Guo-Jun Deng

  DOI：10.1039/d0gc02789h

  日期：——

  photoredox neutral system has been found to efficiently enable intramolecular decarboxylative cyclization of anthranilic acids. This facile protocol provides an alternative method for the synthesis of carbazoles. Mechanistic studies reveal a key photoinduced 6π-electrocyclization process and formic acid was released as the sole byproduct.

  已经发现，温和的，无金属，无催化剂和无氧化剂的光氧化还原中性体系可以有效地实现邻氨基苯甲酸的分子内脱羧环化。该简便方案为咔唑的合成提供了另一种方法。机理研究揭示了关键的光诱导的6π-电环化过程，甲酸是唯一的副产物。
• Detection of Explosives via Photolytic Cleavage of Nitroesters and Nitramines
  作者：Trisha L. Andrew、Timothy M. Swager

  DOI：10.1021/jo200280c

  日期：2011.5.6

  N-Dimethylaniline is capable of being nitrated by the reactive, electrophilic NOx photofragmentation products of RDX and PETN. A series of 9,9-disubstituted 9,10-dihydroacridines (DHAs) are synthesized from either N-phenylanthranilic acid methyl ester or a diphenylamine derivative and are similarly shown to be rapidly nitrated by the photofragmentation products of RDX and PETN. A new (turn-on) emission signal

  含有硝胺的炸药 RDX 和含有硝基酯的炸药 PETN 被证明在暴露于阳光下时容易发生光致碎裂。含有硝基酯和硝胺部分的模型化合物也显示在暴露于紫外线照射时会碎裂。这种光裂解的产物是反应性的、亲电子的 NO x物质，例如亚硝酸和硝酸、一氧化氮和二氧化氮。N , N -二甲基苯胺能够被RDX 和 PETN的反应性亲电子 NO x光裂解产物硝化。一系列 9,9-二取代的 9,10-二氢吖啶 (DHAs) 由N-苯基邻氨基苯甲酸甲酯或二苯胺衍生物，同样显示出被 RDX 和 PETN 的光致碎裂产物快速硝化。由于荧光供体-受体发色团的产生，在 DHA 硝化时观察到 550 nm 处的新（开启）发射信号。使用荧光光谱法，约的存在。1.2 ng 的 RDX 和 320 pg 的 PETN 可以通过暴露在阳光下的固态 DHA 指示剂检测到。RDX 和 PETN 的光致碎裂产物对芳香胺的硝化是一种独特的、高度
• Thermal decomposition of tert-butyl o-(phenoxy)- and o-(anilino)phenyliminoxyperacetates
  作者：Gianluca Calestani、Rino Leardini、Hamish McNab、Daniele Nanni、Giuseppe Zanardi

  DOI：10.1039/a800868j

  日期：——

  Some o-phenoxy- and o-anilino-substituted aryliminyl radicals have been generated by thermal decomposition of suitable tert-butyl iminoxyperacetates. The iminyls show no disposition to give 7-membered cyclisation on the phenyl group. In some cases, products have been found that can be rationalised through a 1,6-spirocyclisation of the iminyl radicals followed by homolytic 1,5-migration of the phenyl

  通过合适的叔丁基亚氨氧基过氧乙酸酯的热分解，已经产生了一些邻苯氧基和邻苯胺基取代的芳亚胺基。亚胺基没有显示出在苯基上产生7元环化的倾向。在某些情况下，已发现可以通过亚胺基的1，6-螺环化反应，然后将苯基从胺基到亚胺基的1，5-均质迁移而合理化的产物：这似乎是第一个实例这样的过程。已经发现亚胺基通过氢提取形成亚胺的证据。有两个Ø这些亚胺的-苯氧基取代的过酸酯已被意外分离。该反应还提供了大量（在某些情况下为主要）大量其他产品（ac啶，喹唑啉酮和吲哚衍生物），这些产品可能源自碳原子团：建议机理解释了这些化合物的形成。喹唑啉酮化合物的结构已经通过X射线晶体学分析确定。
• Gas-phase cyclisation reactions of 1-(2-arylaminophenyl)alkaniminyl radicals
  作者：Rino Leardini、Hamish McNab、Daniele Nanni、Simon Parsons、David Reed、Anton G. Tenan

  DOI：10.1039/a800886h

  日期：——

  Flash vacuum pyrolysis (FVP) of the oxime ethers 9–11 at 650 °C (10–2–10–3 Torr) gives products such as the nitrile 17, carbazoles 19 and 20 and acridines 18 and 21 derived from the corresponding iminyl radicals 13–15. The mechanism proposed for the formation of the acridines involves a key hydrogen abstraction by the iminyl of the adjacent N–H atom. When this route is blocked by an N-methyl group, as in 12, alternative cyclisations ensue, yielding the dihydroquinazoline 26 (via another hydrogen abstraction process) and the benzimidazole 25 (via an iminyl–imidoyl interconversion).

  在650°C（10–2–10–3 Torr）下对氧肟醚9–11进行快速真空热解（FVP），会生成如腈17、咔唑19和20以及来自相应亚氨基自由基13–15的蒽啶18和21等产物。提出的蒽啶形成机制涉及邻近N–H原子被亚氨基关键氢抽提。当这种路径因N-甲基基团（如在12中）受到阻碍时，会发生替代环化反应，导致生成二氢喹唑啉26（通过另一种氢抽提过程）和苯并咪唑25（通过亚氨基-亚胺互转）。