bis(4-trifluoromethylphenyl)methanimine | 51307-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(4-trifluoromethylphenyl)methanimine
• 英文别名: Bis[4-(trifluoromethyl)phenyl]methanimine
• CAS: 51307-89-2
• 化学式: C₁₅H₉F₆N
• 分子量: 317.234
• InChiKey: QZLFVPWSACBCAP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(4-trifluoromethylphenyl)methanimine 在 盐酸 作用下， 以 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 0.5h， 以75.0 g的产率得到4,4'-bis(trifluoromethyl)benzophenone
  参考文献：
  名称：

  钯催化γ,δ-不饱和酮O-五氟苯甲酰肟环化合成吡咯衍生物

  摘要：

  通过用催化量的 Pd(PPh3)4 和三乙胺通过亚烷基氨基钯 (II...) 处理，从 γ,δ-不饱和酮 O-五氟苯甲酰肟合成各种吡咯衍生物。

  DOI：

  10.1246/bcsj.75.1451
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-bis(trifluoromethyl)benzophenone 在 吡啶 、 lithium di(n-butyl)cuprate 、 盐酸羟胺 、 水 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 bis(4-trifluoromethylphenyl)methanimine
  参考文献：
  名称：

  4,4'-双(三氟甲基)二苯甲酮O-甲基磺酰肟与烷基格氏试剂的铜(I)催化反应制备伯胺

  摘要：

  伯胺是通过 4,4'-双（三氟甲基）二苯甲酮 O-甲基磺酰肟和烷基格氏试剂在催化量的 CuCN•2LiCl 存在下反应制备的，然后对所得 N-烷基亚胺衍生物进行连续酸水解。

  DOI：

  10.1246/cl.1997.317

文献信息

• Redox-Divergent Hydrogen-Retentive or Hydrogen-Releasing Synthesis of 3,4-Dihydroisoquinolines or Isoquinolines
  作者：Ke-Han He、Wei-Dong Zhang、Ming-Yu Yang、Kai-Li Tang、Mengnan Qu、You-Song Ding、Yang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01091

  日期：2016.6.17

  A rare Ru-catalyzed highly selective synthesis of 3,4-dihydroisoquinolines or isoquinolines is accomplished via a redox-divergent hydrogen-retentive or hydrogen-releasing fashion. Notably, high cis-selectivity of 3,4-dihydroisoquinolines is achieved. Potential applications are shown by gram-scale reactions and very concise synthesis of N-containing polycyclic aromatic compounds. Primary mechanistic

  稀有的Ru催化的3,4-二氢异喹啉或异喹啉的高选择性合成是通过氧化还原发散的氢保持或氢释放方式完成的。值得注意的是，实现了3，4-二氢异喹啉的高顺式选择性。克级反应和非常简洁的含氮多环芳族化合物的合成显示了潜在的应用。初步的机理研究表明，主要途径的序列涉及Ru催化的C–H活化，炔烃插入和随后的6π电环化。
• Preparation of Primary Amines by the Alkylation of<i>O</i>-Sulfonyloximes of Benzophenone Derivatives with Grignard Reagents
  作者：Hironori Tsutsui、Tomoko Ichikawa、Koichi Narasaka

  DOI：10.1246/bcsj.72.1869

  日期：1999.8

  electrophilic amination of Grignard reagents with benzophenone O-sulfonyloxime derivatives. 4,4′-Bis(trifluoromethyl)benzophenone O-sulfonyloximes react with alkyl Grignard reagents in the presence of a catalytic amount of CuCN in tetrahydrofuran-hexamethylphosphoric triamide to give N-alkylimines, which are readily hydrolyzed to primary amines. 3,3′,5,5′-Tetrakis(trifluoromethyl)benzophenone O-p-tolylsulfonyloxime

  伯胺是通过格氏试剂与二苯甲酮 O-磺酰肟衍生物的亲电胺化制备的。4,4'-双（三氟甲基）二苯甲酮 O-磺酰肟在催化量的 CuCN 存在下在四氢呋喃-六甲基磷酰三胺中与烷基格氏试剂反应，生成 N-烷基亚胺，后者很容易水解为伯胺。3,3',5,5'-四（三氟甲基）二苯甲酮 Op-tolylsulfonyloxime 用芳基格氏试剂在醚-甲苯中芳基化为相应的 N-芳基亚胺，所得亚胺水解得到苯胺衍生物。
• Visible-Light Photoredox-Catalyzed Iminyl Radical Formation by N–H Cleavage with Hydrogen Release and Its Application in Synthesis of Isoquinolines
  作者：Wan-Fa Tian、Dang-Po Wang、Shao-Feng Wang、Ke-Han He、Xiao-Ping Cao、Yang Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b00193

  日期：2018.3.2

  An unprecedented visible-light photoredox-catalyzed iminyl radical formation by N-H cleavage with H2 release has been developed. Its application in the synthesis of various isoquinolines and related polyaromatics in high atom economy at ambient temperature by applying a photosensitizer, Acr+-Mes ClO4-, and a new cobalt catalyst, Co(dmgH)2(4-CONMe2Py)Cl is reported. Mechanistic investigations indicated

  已经开发出前所未有的可见光通过氧化还原和释放H2的光氧化还原催化的亚氨基自由基的形成。报道了其在环境温度下通过应用光敏剂Acr + -Mes ClO4-和新型钴催化剂Co（dmgH）2（4-CONMe2Py）Cl在高原子经济性下合成各种异喹啉和相关聚芳烃的应用。机理研究表明，生成的亚氨基自由基引发了级联CN / CC键的形成，并且通过同时的氧化和还原猝灭途径发生了催化循环。
• gem-Difluorosubstituted NH-azomethine ylides in the synthesis of 4-fluorooxazolines via the three-component reaction of imines, trifluoroacetophenones and CF2Br2
  作者：Kirill A. Khistiaev、Mikhail S. Novikov、Alexander F. Khlebnikov、Joerg Magull

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.037

  日期：2008.2

  A simple one-step synthesis of a new class of fluorinated heterocycles, 4-fluoro-3-oxazolines, from diarylmethanimines, trifluoroacetophenones and CF2Br2 is described. The reaction proceeds via the sequential formation of difluorocarbene and a gem-difluorosubstituted NH-azomethine ylide, followed by 1,3-dipolar cycloaddition with a ketone.

  描述了由二芳基甲亚胺，三氟苯乙酮和CF 2 Br 2一步一步合成新型氟化杂环4-氟-3-恶唑啉的方法。该反应通过依次形成二氟卡宾和宝石-二氟取代的NH-偶氮甲碱叶立德，然后与酮进行1，3-偶极环加成而进行。
• Isomerization and 1,3-dipolar cycloaddition of gem-difluorinated NH-azomethine ylides in the reaction of difluorocarbene with diarylmethanimines
  作者：M. S. Novikov、A. F. Khlebnikov、K. A. Khistyaev、I. Magull

  DOI：10.1007/s11172-008-0136-2

  日期：2008.5

  proceeds regioselectively with the formation of 4-fluoro-2,5-dihydrooxazoles. According to the quantum-chemical calculations by the DFT B3LYP/6-31G* method, 1,3-dipolar cycloaddition of difluorinated NH-azomethine ylides to a C=O bond with the formation of 4-fluoro derivatives of oxazole has lower barrier of activation than the reaction, leading to another regioisomer; the formal 1,2-H shift in the ylide

  二氟卡宾与二芳基甲亚胺的反应导致形成 gem-difluorinated NH-azomethine 叶立德，发现两种类型的竞争转化具有特征：正式的 1,2-H 转变为 N-（二氟甲基）亚胺和 1,3 -偶极环加成到缺电子的多重键。α,α,α-三氟苯乙酮是二氟 NH-叶立德的有效偶极陷阱，将其添加到偶极子中会区域选择性地形成 4-氟-2,5-二氢恶唑。根据 DFT B3LYP/6-31G* 方法的量子化学计算，二氟化 NH-偶氮甲碱叶立德的 1,3-偶极环加成与 C=​​O 键形成 4-氟衍生物恶唑具有较低的势垒活化比反应，导致另一种区域异构体；正式的 1,