9-bromo-6,7-dihydro-5H-benzo[7]annulene | 244246-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 9-bromo-6,7-dihydro-5H-benzo[7]annulene
• 英文别名: 5-bromo-8,9-dihydro-7H-benzo[7]annulene
• CAS: 244246-30-8
• 化学式: C₁₁H₁₁Br
• 分子量: 223.112
• InChiKey: UNHKAXSDADGLFJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  308.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.397±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  9-bromo-6,7-dihydro-5H-benzo[7]annulene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以89%的产率得到benzocycloheptatrien
  参考文献：
  名称：

  捕集1,2-苯并-1,3,4-环庚三烯作为环状环烯结构应变的证据

  摘要：

  通过一种新的简单方法合成了8-溴-6,7-二氢苯并环庚二烯16和9-溴-6,7-苯并环庚二烯17，并研究了它们的烯丙基反应。在DPIBF（二苯基异苯并呋喃）的存在下用碱处理16，得到的应变双环烯键9经历环加成反应，得到25和26。另一方面，在存在或不存在DPIBF的情况下，乙烯基溴化物17与碱的反应导致形成7 H-苯并环庚二烯21，而不是炔22。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00493-7
• 作为产物：
  描述：

  6,7,8,9-四氢-5H-苯并环庚烯-5-醇 在 吡啶 、 溴 、 三溴化磷 作用下， 以 四氯化碳 、 苯 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 9-bromo-6,7-dihydro-5H-benzo[7]annulene
  参考文献：
  名称：

  捕集1,2-苯并-1,3,4-环庚三烯作为环状环烯结构应变的证据

  摘要：

  通过一种新的简单方法合成了8-溴-6,7-二氢苯并环庚二烯16和9-溴-6,7-苯并环庚二烯17，并研究了它们的烯丙基反应。在DPIBF（二苯基异苯并呋喃）的存在下用碱处理16，得到的应变双环烯键9经历环加成反应，得到25和26。另一方面，在存在或不存在DPIBF的情况下，乙烯基溴化物17与碱的反应导致形成7 H-苯并环庚二烯21，而不是炔22。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00493-7

文献信息

• Nickel‐Catalyzed Conversion of Enol Triflates into Alkenyl Halides
  作者：Julie L. Hofstra、Kelsey E. Poremba、Alex M. Shimozono、Sarah E. Reisman

  DOI：10.1002/anie.201906815

  日期：2019.10.14

  A Ni-catalyzed halogenation of enol triflates was developed and it enables the synthesis of a broad range of alkenyl iodides, bromides, and chlorides under mild reaction conditions. The reaction utilizes inexpensive, bench-stable Ni(OAc)2 ⋅4 H2 O as a precatalyst and proceeds at room temperature in the presence of sub-stoichiometric Zn and either 1,5-cyclooctadiene or 4-(N,N-dimethylamino)pyridine

  开发了镍催化的烯醇三氟甲磺酸酯卤化反应，能够在温和的反应条件下合成多种烯基碘化物、溴化物和氯化物。该反应使用廉价、实验室稳定的 Ni(OAc)2·4 H2 O 作为预催化剂，并在亚化学计量的 Zn 和 1,5-环辛二烯或 4-(N,N-二甲基氨基) 存在下在室温下进行吡啶。
• Cobalt-Catalyzed Alkenylzincation of Unfunctionalized Alkynes
  作者：Junliang Wu、Naohiko Yoshikai

  DOI：10.1002/anie.201508262

  日期：2016.1.4

  While transition metal catalyzed addition reactions of arylmetal reagents to unfunctionalized alkynes have been extensively developed in the last decade, analogous reactions using alkenylmetal reagents remain rare regardless of their potential utility for the synthesis of unsymmetrical 1,3‐dienes. Reported herein is the development of a cobalt/diphosphine catalyst which promotes efficient and stereoselective

  尽管在过去的十年中，过渡金属催化的芳基金属试剂与未官能化炔烃的加成反应得到了广泛的发展，但使用烯基金属试剂进行的类似反应仍然很少见，无论它们在合成不对称的1,3-二烯中的潜在用途如何。本文报道了钴/二膦催化剂的开发，该催化剂促进了烯基锌试剂向未官能化的内部炔烃的有效和立体选择性加成。所得的二烯基锌物质用作进一步合成转化的通用中间体。
• Enantioselective Halogenative Semi-Pinacol Rearrangement: Extension of Substrate Scope and Mechanistic Investigations
  作者：Fedor Romanov-Michailidis、Maria Romanova-Michaelides、Marion Pupier、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.201406133

  日期：2015.3.27

  the heavier halogens (bromine and iodine) second, the scope and limitations of the halogenative phase‐transfer methodology will be discussed and compared. An extension of the fluorination/semi‐pinacol reaction to the ring‐expansion of five‐membered allylic cyclopentanols will be also described, as well as some preliminary results on substrates prone to desymmetrization will be given. Finally, the present

  本文全文对我们在对映选择性卤化引发的半频哪醇重排中获得的最新结果进行了调查。首先从氟化/半频哪醇反应开始，然后转向较重的卤素（溴和碘），将讨论和比较卤化相转移方法的范围和局限性。还将描述氟化/半频哪醇反应对五元烯丙基环戊醇扩环的扩展作用，并给出了易于脱对称的底物的一些初步结果。最后，本手稿将以规范的氟化/半频哪醇反应的详细机理研究为结尾。我们的机理讨论将基于原位反应进度监控，
• Enantioselective Organocatalytic Iodination-Initiated Wagner–Meerwein Rearrangement
  作者：Fedor Romanov-Michailidis、Laure Guénée、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1021/ol402981z

  日期：2013.11.15

  The present manuscript describes a high-yielding enantioselective semipinacol transposition, initiated by an electrophilic iodination event. The title transformation makes use of the anionic phase-transfer catalysis (PTC) paradigm for chirality induction. Thus, when combined appropriately, the insoluble cationic iodinating reagent S9 and the lipophilic phosphoric acid L9 act as an efficient source

  本手稿描述了由亲电子碘化事件引发的高产量对映选择性半松果醇酯转座。标题转换利用阴离子相转移催化（PTC）范式进行手性诱导。因此，当适当组合时，不溶性阳离子碘化试剂S 9和亲脂性磷酸L 9可以作为有效的手性碘源，将应变的烯丙醇A x转化为β-碘螺酮B x进行半频哪醇转化。产量高，非对映和对映体诱导水平高。β-碘螺环酮产品可以立体定向衍生而没有立体侵蚀，从而导致直接从半松果醇重排中无法获得的产品。
• Diastereoselective Synthesis of CF₃- and CF₂H-Substituted Spiroethers from Aryl-Fused Cycloalkenylalkanols by Photoredox Catalysis
  作者：Naoki Noto、Takashi Koike、Munetaka Akita

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00953

  日期：2016.8.19

  Simple synthesis of CF3- and CF2H-spiroethers from aryl-fused cycloalkenylalkanols by photoredox catalysis has been developed. Modification of the fluoromethylating reagents and the photoredox catalysts leads to both CF3- and CF2H-spiroetherification. The present photocatalytic system allows us to access a variety of new anti-fluoromethylated spiroethers in a highly selective manner.

  已经开发了通过光氧化还原催化从芳基稠合的环烯基链烷醇简单合成CF 3-和CF 2 H-螺醚的方法。氟甲基化试剂和光氧化还原催化剂的改性导致CF 3-和CF 2 H-螺醚化。本光催化系统使我们能够以高度选择性的方式获得各种新型的抗氟甲基化螺醚。