α-(4-methylphenyl)-α-oxoacetic acid tert-butyl ester | 75716-86-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-(4-methylphenyl)-α-oxoacetic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 2-(4-methylphenyl)-2-oxoacetate；tert-butyl 2-oxo-2-(4-tolyl)acetate；tert-butyl 2-oxo-2-(p-tolyl)acetate；tert-butyl 2-oxo-2-p-tolylacetate；Tert-butyl 2-(4-methyl-phenyl)-2-oxo-acetate
• CAS: 75716-86-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃
• 分子量: 220.268
• InChiKey: RCHORAQKKWBVBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  119 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  1.065±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-(4-methylphenyl)-α-oxoacetic acid tert-butyl ester 在 三氟乙酸 作用下， 反应 1.0h， 以54%的产率得到4-甲基苯基乙醛酸
  参考文献：
  名称：

  A new synthesis of .alpha.-keto esters and acids

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00314a057
• 作为产物：
  描述：

  2-氯-2-氧代乙酸叔丁酯 在 potassium carbonate 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 α-(4-methylphenyl)-α-oxoacetic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  将格氏试剂添加到1-（N-（烷氧基草酰）-N-甲基氨基）-3-甲基咪唑鎓盐中：合成α-酮酯的通用方法。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo961329z

文献信息

• Iminophosphorane-mediated regioselective umpolung alkylation reaction of α-iminoesters
  作者：Yasushi Yoshida、Mayu Kukita、Kazuki Omori、Takashi Mino、Masami Sakamoto

  DOI：10.1039/d1ob00596k

  日期：——

  Umpolung reactions of imines, especially the asymmetric reactions, have been extensively studied as they provide access to important chiral amines in an efficient manner. The reactions studied range from simple Michael reactions to several kinds of other reactions such as the aza-benzoin reaction, aza-Stetter reaction, addition with MBH carbonate, and Ir-catalysed allylation. Herein, we report the

  亚胺的 Umpolung 反应，尤其是不对称反应，已被广泛研究，因为它们以有效的方式提供了获得重要手性胺的途径。所研究的反应范围从简单的迈克尔反应到其他几种反应，例如氮杂苯偶姻反应、氮杂斯蒂特反应、与 MBH 碳酸盐的加成和 Ir 催化的烯丙基化反应。在此，我们报道了由亚氨基正膦作为有机超碱介导的 α-亚氨基酯与烷基卤化物的第一次 umpolung 烷基化反应。以高达 82% 的收率获得所需产物，具有几乎完美的区域选择性。该反应区域选择性的关键是使用 4-三氟甲基苄基亚胺作为底物。产品以良好的收率成功地衍生为功能化程度更高的分子。
• Tandem <i>N</i>,<i>N</i>-Dialkylation Reaction of <i>N</i>-Trimethylsilyl α-Iminoesters Utilizing an Umpolung Reaction and Characteristics of the Silyl Substituent: Synthesis of Pyrrolidine, Piperidine, and Iminodiacetate
  作者：Isao Mizota、Yurie Tadano、Yusuke Nakamura、Tomoki Haramiishi、Miyuki Hotta、Makoto Shimizu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00654

  日期：2019.4.19

  with organometallics gave directly N-alkylaminoesters in high yields without the need for removing a protecting group at the nitrogen atom. Efficient syntheses of pyrrolidines, piperidines, and iminodiacetate derivatives were also developed via tandem N,N- or N,C-dialkylation reactions utilizing characteristics of the silyl substituent. Furthermore, under the influence of silica gel, the addition of

  N-三甲基甲硅烷基α-亚氨基酯与有机金属的Umpolung反应可以高产率直接得到N-烷基氨基酯，而无需除去氮原子上的保护基。吡咯烷，哌啶和亚氨基二乙酸酯衍生物的有效合成还通过串联的N，N-或N，C-二烷基化反应，利用甲硅烷基取代基的特性来开发。此外，在硅胶的影响下，向亚氨基氮中加入烯醇化物以得到亚氨基二乙酸酯衍生物。
• Organocatalytic Enantioselective Michael Reaction of Malononitrile with β,β-Disubstituted Nitroalkenes
  作者：Shengwei Chen、Qinxin Lou、Yuyang Ding、Shasha Zhang、Wenhui Hu、Junling Zhao

  DOI：10.1002/adsc.201500079

  日期：2015.8.10

  optimized an enantioselective Michael reaction of malononitrile with β,β‐disubstituted nitroalkenes. This reaction was catalyzed by a cinchona alkaloid derived thiourea catalyst, producing products of high yields (up to 98 %) and stereoselectivities (up to 93 % ee). One of the adducts was used as an intermediate for the synthesis of dihydropyrrole derivative bearing a synthetically valuable quaternary chiral

  我们已经开发和优化了丙二腈与β，β-二取代硝基烯烃的对映选择性Michael反应。该反应由金鸡纳生物碱衍生的硫脲催化剂催化，产生高收率（最高98％）和立体选择性（最高ee 93％）的产物。其中一种加合物用作合成带有合成有价值的季手性中心的二氢吡咯衍生物的中间体。
• Amino Acid Salt Catalyzed Asymmetric Synthesis of 1,2-Diols with A Quaternary Carbon Center
  作者：Jun Jiang、Quanquan Wu、Shulei Liu、Fangyuan Wang、Qingqing Li、Kangli Cheng、Juan Li

  DOI：10.1055/s-0035-1560179

  日期：——

  which demand for both good diastereo- and enantioselectivity. As part of our continuous effort to explore the unique catalytic activities of amino acid salts in the asymmetric synthesis, herein, we wish to report an amino acid salt catalyzed direct aldol reaction between hydroxyacetone and α-keto e­sters, which afforded the 1,2-diols with a quaternary carbon center in high diastereo- and enantioselectivities

  具有季碳中心的对映体富集 1,2-二醇在制备天然和生物活性化合物方面具有巨大潜力，但仍然具有挑战性的合成目标，需要良好的非对映选择性和对映选择性。作为我们不断努力探索氨基酸盐在不对称合成中的独特催化活性的一部分，在此，我们希望报告一种氨基酸盐催化羟基丙酮和 α-酮酯之间的直接羟醛反应，它提供了 1,2-具有高非对映选择性和对映选择性的季碳中心的二醇。
• Ir/PTC cooperatively catalyzed asymmetric umpolung allylation of α-imino ester enabled synthesis of α-quaternary amino acid derivatives bearing two vicinal stereocenters
  作者：Yong-Liang Su、Yu-Hui Li、Yu-Gen Chen、Zhi-Yong Han

  DOI：10.1039/c6cc09654a

  日期：——

  A novel Ir/PTC cooperatively catalyzed asymmetric umpolung addition of simple [small alpha]-imino esters is developed and it provides facile access to [small alpha]-quaternary amino acid derivatives bearing two vicinal stereocenters. Both the...

  开发了一种新颖的Ir / PTC协同催化的简单[α]-亚氨基亚氨基酯的不对称对称化合物，并提供了容易获得的具有两个邻位立体中心的[α]-亚氨基季铵盐衍生物的方法。这俩...