3,4-dihydro-6-[(p-toluenesulfonyl)methyl]-2H-pyran | 178904-41-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3,4-dihydro-6-[(p-toluenesulfonyl)methyl]-2H-pyran
• 英文别名: 3,4-dihydro-6-[(para-toluenesulfonyl)methyl]-2H-pyran；6-[(4-methylphenyl)sulfonylmethyl]-3,4-dihydro-2H-pyran
• CAS: 178904-41-1
• 化学式: C₁₃H₁₆O₃S
• 分子量: 252.334
• InChiKey: SXLFFERYZRYUTO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  428.9±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.188±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dihydro-6-[(p-toluenesulfonyl)methyl]-2H-pyran 在 正丁基锂 、 六甲基磷酰三胺 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 以59%的产率得到3,4-dihydro-6-[(p-toluenesulfonyl)-[⁽²⁾H₂]-methyl]-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  Sequential Cyclosulfonylation and Alkylation as a Versatile Strategy for Dihydropyran Synthesis

  摘要：

  用 n-BuLi 对 3,4-二氢-6-（对甲苯磺酸甲基）-2H-吡喃（2）进行去质子化反应，并对锂化烯丙基砜进行烷基化反应，可得到收率极高的单烷基化产物 3。在单烷基化产物中没有发现δ-取代反应。第二次去质子化可以引入第二个烷基。在 THF 中，可使用钠汞齐或钠/乙醇进行脱磺化反应。

  DOI：

  10.1055/s-2005-918498
• 作为产物：
  描述：

  p-toluenesulfonyl iodide 在 双(三甲基硅烷基)氨基钾 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 3,4-dihydro-6-[(p-toluenesulfonyl)methyl]-2H-pyran
  参考文献：
  名称：

  通过芳烃磺酰碘加成炔烃合成环烯醇醚

  摘要：

  芳烃磺酰碘化物与炔醇的反应通常以高收率提供加合物。用KN（SiMe 3）2处理这些加合物，得到烯醇醚。官能化的戊烯醇（5）的环化导致形成外亚烷基四氢呋喃（7），而同源己烯醇（6）得到二氢吡喃（8）。尝试环化的己烯醇（6）与钾吨的条件下，丁醇报道短和齐格勒通常得到环内醚（8）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(96)00346-8

文献信息

• A New Route to Substituted Dihydropyrans
  作者：G. Edwards、D. Sinclair、C. Wasiowych

  DOI：10.1055/s-1997-1017

  日期：1997.11

  Deprotonation and subsequent alkylation of 3,4-dihydro-6-(para-toluenesulfonylmethyl)-2H-pyran gives monoalkylated products in good yields, with excellent α selectivity. The alkylation succeeds not only for reactive haloalkanes, but also for simple primary and secondary alkyl bromides. Desulfonylation with sodium amalgam provides a new and simple route to substituted dihydropyrans.

  对 3,4-二氢-6-（对甲苯磺酸甲基）-2H-吡喃进行去质子化和随后的烷基化反应，可获得单烷基化产品，产量高，δ选择性极佳。这种烷基化反应不仅适用于活性卤代烷烃，也适用于简单的伯烷基和仲烷基溴。用钠汞齐进行脱磺化反应为获得取代的二氢吡喃提供了一条新的简单途径。
• A new synthesis of spiroketals via sulfonyl-substituted dihydropyrans
  作者：Donald C Craig、Gavin L Edwards、David J Sinclair

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01026-7

  日期：2001.1

  6,6- and 6,5-Spiroketals were prepared in good overall yields by alkylation and epoxide-opening reactions of 3,4-dihydro-6[(para-toluenesulfonyl)methyl]-2H-pyran (1) and subsequent acid catalysed cyclisation. The diastereoselectivity of the cyclisations was determined by a combination of 2D-NMR spectroscopy and X-ray crystallography. Attempted preparation of a 7,6-spiroketal using the same methodology was unsuccessful. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• Phosphine-Promoted Migrative Cyclization of Sulfonylalkynol and Sulfonylalkynamide for the Synthesis of Oxa- and Azacycles
  作者：Ken-ichi Yamada、Yinli Wang、Raphaël Oriez、Shougun Ou、Yasunori Miyakawa、Yousuke Yamaoka、Kiyosei Takasu

  DOI：10.3987/com-16-s(s)22

  日期：——

  A catalytic amount of phosphine or DMAP promoted the migrative cyclization of propargyl sulfones bearing an internal nucleophilic functionality in a gamma-umpolung manner.
• Cyclic enol ether synthesis via arenesulfonyl iodide additions to alkynols
  作者：Gavin L. Edwards、Craig A. Muldoon、David J. Sinclair

  DOI：10.1016/s0040-4020(96)00346-8

  日期：1996.5

  these adducts with KN(SiMe3)2 gives enol ethers; cyclisation of the functionalised pentenol (5) results in formation of the exo-alkylidene tetrahydrofuran (7), whereas the homologous hexenol (6) gives the dihydropyran (8). Attempts to cyclise the hexenol (6) with potassium t-butoxide under the conditions reported by Short and Ziegler generally gave the endocyclic ether (8).

  芳烃磺酰碘化物与炔醇的反应通常以高收率提供加合物。用KN（SiMe 3）2处理这些加合物，得到烯醇醚。官能化的戊烯醇（5）的环化导致形成外亚烷基四氢呋喃（7），而同源己烯醇（6）得到二氢吡喃（8）。尝试环化的己烯醇（6）与钾吨的条件下，丁醇报道短和齐格勒通常得到环内醚（8）。
• Sequential Cyclosulfonylation and Alkylation as a Versatile Strategy for Dihydropyran Synthesis
  作者：Gavin L. Edwards、David J. Sinclair

  DOI：10.1055/s-2005-918498

  日期：——

  Deprotonation of 3,4-dihydro-6-(p-toluenesulfonyl­methyl)-2H-pyran (2) with n-BuLi and alkylation of the lithiated ally­l sulfone gives good to excellent yields of monoalkylated products 3. No γ-substitution is observed in the monoalkylated products. A second deprotonation allows for the introduction of a second alkyl group. Desulfonylation can be effected with either sodium amalgam or sodium/ethanol in THF.

  用 n-BuLi 对 3,4-二氢-6-（对甲苯磺酸甲基）-2H-吡喃（2）进行去质子化反应，并对锂化烯丙基砜进行烷基化反应，可得到收率极高的单烷基化产物 3。在单烷基化产物中没有发现δ-取代反应。第二次去质子化可以引入第二个烷基。在 THF 中，可使用钠汞齐或钠/乙醇进行脱磺化反应。