N-(p-tolyl)-2,4,6-trimethylaniline | 39267-44-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-tolyl)-2,4,6-trimethylaniline
• 英文别名: N-(4-methylphenyl)-N-(2,4,6-trimethylphenyl)amine；2,4,6-trimethyl-N-(4-methylphenyl)-benzenamine；2,4,6-trimethyl-N-(4-methylphenyl)benzenamine；2,4,4’,6-tertramethyldiphenylamine；2,4,6-trimethyl-N-(4-methylphenyl)aniline；N-(2,4,6-trimethylphenyl)-4-methylaniline
• CAS: 39267-44-2
• 化学式: C₁₆H₁₉N
• 分子量: 225.334
• InChiKey: ZELAFHJZYZPXNF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  66-67 °C
• 沸点：
  350.4±11.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.021±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(p-tolyl)-2,4,6-trimethylaniline 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 N-(2-bromo-4-methylphenyl)-2,4,6-trimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  Anilidophosphine ligand supported praseodymium and terbium phosphaethynolate complexes: Synthesis, characterization, and DFT calculations

  摘要：

  DOI：

  10.1080/00397911.2023.2214646
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium (0) 、 potassium tert-butylate 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)氯化咪唑鎓 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 N-(p-tolyl)-2,4,6-trimethylaniline
  参考文献：
  名称：

  钯/咪唑鎓盐系统介导的芳基卤化物与含氮试剂的胺化反应。

  摘要：

  亲核N-杂环卡宾已被方便地用作胺改性反应的催化剂改性剂，该反应涉及芳基氯化物，芳基溴化物和芳基碘化物与各种含氮底物。使用各种底物测试了在碱，KO（t）Bu或NaOH存在下使用Pd（0）或Pd（II）源和咪唑鎓盐进行偶联过程的范围。Pd（2）（dba）（3）/IPr.HCl（1，IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基）体系相对于电子中性和富电子的芳基氯化物。该配体对于二苯甲酮亚胺的合成也是有效的，其可以通过酸水解容易地转化为相应的伯胺。使用较多的SIPr.HCl（5，SIPr ＝ 1，3-双（2，6-二异丙基苯基）-4，5-二氢咪唑-2-亚烷基。Pd（OAc）（2）/SIPr.HCl/NaOH系统可有效用于各种吲哚与芳基溴的N-芳基化反应。所开发的通用方案已成功应用于重要的新抗生素合成中的关键中间体的合成。从机理上讲，钯与配体的比例研究强有力地支持了带有一个亲核卡宾配体的活性物质。

  DOI：

  10.1021/jo010613+

文献信息

• Polymer-Supported Copper Complex for C−N and C−O Cross-Coupling Reactions with Aryl Boronic Acids
  作者：Gary C. H. Chiang、Thomas Olsson

  DOI：10.1021/ol048943e

  日期：2004.9.1

  [reaction: see text] Immobilization of copper onto modified Wang resin provided a polymer-supported copper catalyst, which is effective in cross-coupling reactions between N- or O-containing substrates and arylboronic acids. The copper catalyst is air stable and can be recycled with minimal loss of activity.

  [反应：见正文]将铜固定在改性的Wang树脂上提供了一种聚合物负载的铜催化剂，该催化剂对含N或O的底物与芳基硼酸之间的交叉偶联反应有效。铜催化剂是空气稳定的，可以在活性损失最小的情况下进行回收。
• Trineopentylphosphine: A Conformationally Flexible Ligand for the Coupling of Sterically Demanding Substrates in the Buchwald–Hartwig Amination and Suzuki–Miyaura Reaction
  作者：Steven M. Raders、Jane N. Moore、Jacquelynn K. Parks、Ashley D. Miller、Thomas M. Leißing、Steven P. Kelley、Robin D. Rogers、Kevin H. Shaughnessy

  DOI：10.1021/jo400435z

  日期：2013.5.17

  palladium provides a highly effective catalyst for the Buchwald–Hartwig coupling of sterically demanding aryl bromides and chlorides with sterically hindered aniline derivatives. Excellent yields are obtained even when both substrates include 2,6-diisopropyl substituents. Notably, the reaction rate is inversely related to the steric demand of the substrates. X-ray crystallographic structures of Pd(TNpP)2,

  三叔戊基膦（TNpP）与钯的结合为空间受限的芳族溴化物和氯化物与空间受阻的苯胺衍生物的布赫瓦尔德-哈特维格偶联提供了一种高效的催化剂。即使两个底物都包含2，6-二异丙基取代基，也可获得优异的产率。值得注意的是，反应速率与底物的空间需求成反比。Pd（TNpP）2，[Pd（4- t -Bu-C 6 H 4）（TNpP）（μ-Br）] 2和[Pd（2-Me-​​C 6 H 4）的X射线晶体结构（TNpP）（μ-Br）] 2被报道。这些结构表明，TNpP配体的构象柔韧性在允许催化剂偶联受阻底物方面起着关键作用。Pd / TNpP系统对受阻芳基溴化物的Suzuki偶联也显示出良好的活性。
• [EN] MODULATORS OF EXCHANGE PROTEINS DIRECTLY ACTIVATED BY CAMP (EPACS)<br/>[FR] MODULATEURS DE PROTÉINES D'ÉCHANGE DIRECTEMENT ACTIVÉES PAR L'AMPC (EPAC)
  申请人：UNIV TEXAS

  公开号：WO2013119931A1

  公开（公告）日：2013-08-15

  Embodiments of the invention are directed to compounds that inhibit an activity of EP AC proteins and methods of using the same. The inventors have developed a sensitive and robust high throughput screening (HTS) assay for the purpose of identifying EPAC specific inhibitors (Tsalkova et al. (2012) PLOS ONE 7(1 ):e30441).

  该发明的实施例涉及抑制EPAC蛋白活性的化合物以及使用这些化合物的方法。发明人已经开发了一种敏感且稳健的高通量筛选（HTS）测定方法，用于识别EPAC特异性抑制剂（Tsalkova等人（2012年）PLOS ONE 7(1)：e30441）。
• Base-assisted, copper-catalyzed N-arylation of (benz)imidazoles and amines with diarylborinic acids
  作者：Changwei Guan、Yuanyuan Feng、Gang Zou、Jie Tang

  DOI：10.1016/j.tet.2017.10.043

  日期：2017.12

  cost-effective aryl source has been efficiently effected via Cu(OAc)2-catalyzed Chan-Lam coupling in assistance of tetramethylethylenediamine (TMEDA) in methanol and pyridine (Py) in dichloromethane, respectively, in air at room temperature. The diarylborinic acids could be well accommodated by the Chan-Lam coupling oxidative conditions containing a proper combination of bases and solvents. The steric

  借助Cu（OAc）2催化的Chan-Lam偶联，借助四甲基乙二胺（TMEDA）在甲醇和吡啶（Py）中的催化作用，已有效地实现了（苯）咪唑和胺与二芳基硼酸作为具有成本效益的芳基源的N-芳基化作用。室温下分别置于二氯甲烷中。包含适当的碱和溶剂组合的Chan-Lam偶联氧化条件可以很好地容纳二芳基硼酸。与电子因素相比，使用高阶芳基硼试剂时，空间位阻似乎对铜催化的N-芳基化的影响更大，尤其是对于低反应性苯胺和脂肪族胺而言。
• Oxaphosphole-Based Monophosphorus Ligands for Palladium-Catalyzed Amination Reactions
  作者：Sonia Rodriguez、Bo Qu、Nizar Haddad、Diana C. Reeves、Wenjun Tang、Heewon Lee、Dhileepkumar Krishnamurthy、Chris H. Senanayake

  DOI：10.1002/adsc.201000878

  日期：2011.3.7

  A novel class of C‐2‐substituted oxaphosphole‐based monophosphines 1–4 has been synthesized. Palladium complexes derived from these ligands and their C‐2‐unsubstituted analogs provide general catalysts for amination reactions of challenging aryl and heteroaryl halides with sterically hindered anilines and alkylamines.

  合成了一类新的基于C-2取代的氧杂磷的单膦酸酯1-4。衍生自这些配体的钯配合物及其C-2未取代的类似物可为具有挑战性的芳基和杂芳基卤化物与位阻苯胺和烷基胺的胺化反应提供一般催化剂。