Tri(4-N,N-dimethylaminophenyl)silane | 18733-97-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: Tri(4-N,N-dimethylaminophenyl)silane
• 英文别名: (ph-4-Nme2)3SiH；tris-(4-dimethylamino-phenyl)-silane；Hexa-N-methyl-4,4',4''-silantriyl-tri-anilin；Tris-(4-dimethylamino-phenyl)-silan；Tris(4-dimethylaminophenyl)silane；4-bis[4-(dimethylamino)phenyl]silyl-N,N-dimethylaniline
• CAS: 18733-97-6
• 化学式: C₂₄H₃₁N₃Si
• 分子量: 389.616
• InChiKey: ZDGUKNQYVQMNSL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  153-155 °C
• 沸点：
  507.8±50.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.13
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  9.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Tri(4-N,N-dimethylaminophenyl)silane 在 [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以76 %的产率得到tris(4-N,N'-dimethylaminophenyl)silanol
  参考文献：
  名称：

  三芳基硅烷醇作为羧酸直接酰胺化催化剂的研究

  摘要：

  据报道，三芳基硅烷醇是第一种用于羧酸与胺直接酰胺化的以硅为中心的分子催化剂，经过对硅烷醇、硅烷二醇、二硅氧烷二醇和不完全缩合倍半硅氧烷作为潜在均相催化剂的筛选后确定。随后合成和测试各种电子分化的三芳基硅烷醇已确定三(对卤代芳基)硅烷醇比母体三芳基硅烷醇更活跃，其中溴化物同系物被发现是最活跃的。催化剂分解可以通过NMR方法观察到，但RPKA方法表明产物抑制是有效的，其中叔酰胺比仲酰胺更具抑制性。使用真实合成的三芳基甲硅烷基酯作为催化系统中的推定中间体的研究使得能够提出由计算支持的合理机制。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c00585
• 作为产物：
  描述：

  4-(N,N-二甲基)苯胺溴化镁 在 三氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 14.0h， 以100%的产率得到Tri(4-N,N-dimethylaminophenyl)silane
  参考文献：
  名称：

  Highly Stereoselective Synthesis of Bicyclo[n.3.0]alkanes by Titanium Tetrachloride Promoted [3 + 2] Cycloaddition of Allylsilanes and 1-Acetylcycloalkenes

  摘要：

  AbstractThe titanium tetrachloride promoted reaction of allylsilanes 1 with 1‐acetylcyclohexene is shown to afford the silylbicyclo[4.3.0]nonanes 9 ([3 + 2] cycloaddition products) along with the 1‐acetyl‐2‐allylcyclohexane 4 (Hosomi‐Sakurai product). Here we report that systematic variation of the substituents at the silicon atom of 1 allows suppression of the classical Hosomi‐Sakurai reaction in favor of the [3 + 2] cycloaddition. Cycloaddition of the allylsilanes 1 d, 1 i, and 1 k with 1‐acetylcycloalkenes 10, containing a 5‐, 6‐, 7‐, 8‐, or 12‐membered ring, gives rise to the corresponding silylbicyclo[n.3.0]alkanes 11 – 13. The cycloaddition of allyltriisopropylsilane (1 k) and 1‐acetyl‐2‐methylcycloalkenes 15 provides silylbicyclo[n.3.0]alkanes 16 with two contiguous quaternary carbon centers. The stereochemistry of the silylbicyclo[n.3.0]alkanes 11 a ‐ c and 14 is unambiguously determined by X‐ray analysis and 13C NMR spectroscopy.

  DOI：

  10.1002/chem.19970030409

文献信息

• Organocalcium Complex-Catalyzed Selective Redistribution of ArSiH₃ or Ar(alkyl)SiH₂ to Ar₃SiH or Ar₂(alkyl)SiH
  作者：Tao Li、Karl N. McCabe、Laurent Maron、Xuebing Leng、Yaofeng Chen

  DOI：10.1021/acscatal.1c00463

  日期：2021.6.4

  compounds. Herein, we report the synthesis and structural characterization of two calcium alkyl complexes supported by β-diketiminato-based tetradentate ligands. These two calcium alkyl complexes react with PhSiH3 to generate calcium hydrido complexes, and the stability of the hydrido complexes depends on the supporting ligands. One calcium alkyl complex efficiently catalyzes the selective redistribution

  钙是一种丰富的、生物相容的、环境友好的元素。有机钙配合物在有机合成中用作催化剂最近取得了一些突破，但报道的反应类型仍然有限。另一方面，氢硅烷是有机和聚合物合成中非常重要的试剂，通过 C-Si 和 Si-H 键断裂和重整对氢硅烷的重新分布提供了使此类化合物的范围多样化的直接策略。在此，我们报告了由基于 β-二酮亚胺基的四齿配体支持的两种烷基钙配合物的合成和结构表征。这两种烷基钙配合物与 PhSiH 3反应生成氢化钙配合物，氢化配合物的稳定性取决于支持配体。一种钙烷基复杂有效地催化ArSiH的选择性再分配3或Ar（烷基）的SiH 2与Ar 3的SiH和SiH 4或Ar 2（烷基）的SiH和alkylSiH 3分别。更重要的是，这种烷基钙配合物还催化了吸电子取代的Ar(R)SiH 2和供电子取代的Ar'(R)SiH 2之间的交叉偶联，以良好的产率生产ArAr'（烷基）SiH。合成的ArAr'（烷基）SiH
• Modular Ni(0)/Silane Catalytic System for the Isomerization of Alkenes
  作者：Kiana E. Kawamura、Alison Sy-min Chang、Daryl J. Martin、Haley M. Smith、Parker T. Morris、Amanda K. Cook

  DOI：10.1021/acs.organomet.2c00010

  日期：2022.2.28

  versatile catalytic system that is effective for the formation of internal alkenes with high yield and selectivity for the E-alkene. The use of silanes as mild activators enables isomerization of substrates with a variety of functional groups, including acid-labile groups. The broad substrate scope, enabled by catalyst design, makes this catalytic system a strong candidate for use in tandem catalytic applications

  烯烃在所有化学领域中普遍用作起始材料和合成目标。控制它们沿链的几何形状和位置对于它们的反应性和特性至关重要，但仍然具有挑战性。烯烃异构化是一种合成目标烯烃的原子经济过程，可以使用过渡金属催化剂控制选择性。温和、选择性异构化反应性的发展为烯烃的远程官能化提供了高效的串联催化系统，在该过程中，起始烯烃在官能化步骤之前被异构化到新的位置。开发用于远程功能化应用的异构化催化剂的主要挑战是（i）催化剂结构缺乏模块化和（ii）在催化剂活化过程中需要非模块化和/或苛刻的添加剂。我们通过模块化 (NHC)Ni(0)/硅烷催化系统 (NHC,N-杂环卡宾），展示了使用三芳基硅烷和易于获得的 (NHC)Ni(0) 配合物原位形成所提出的活性 (NHC)(甲硅烷基)Ni-H 物质。我们表明，通过修饰辅助配体和硅烷配偶体来分别修饰催化剂的空间和电子性质是很容易实现的，创造了一种独特的多功能催化体系，可有效地形成具有高产率和选择性的内烯烃。E
• The mechanism of oxidative addition of Pd(0) to Si–H bonds: electronic effects, reaction mechanism, and hydrosilylation
  作者：Michael R. Hurst、Lev N. Zakharov、Amanda K. Cook

  DOI：10.1039/d1sc04419b

  日期：——

  temperature-dependent intramolecular H/Si ligand exchange on the NMR timescale, allowing determination of the energetic barrier to reversible oxidative addition. Taken together, these results give unique insight into the individual steps of oxidative addition and suggest the initial formation of a σ-complex intermediate to be rate-limiting. The insight gained from these mechanistic studies was applied

  Pd 与 Si-H 键的氧化加成是各种催化应用中的关键步骤，但对该反应的许多方面知之甚少。一个重要但未充分探索的方面是硅烷取代基对反应性的电子效应。在此，我们描述了作为硅烷特性函数的甲硅烷基氢化钯配合物形成的系统研究，重点是硅烷的电子影响。使用 [(μ-dcpe)Pd] 2 (dcpe = 二环己基(膦基)乙烷) 和叔硅烷，数据表明平衡强烈有利于由缺电子硅烷形成的产品，并且在温度和产品分布方面是完全动态的。使用 H/DSiPhMe 2观察到显着的动力学同位素效应 (KIE) 为 1.21在233 K，且反应被示为0.5个顺序[（μ-DCPE）的Pd] 2和1日顺序硅烷。形成的配合物在 NMR 时间尺度上表现出依赖于温度的分子内 H/Si 配体交换，从而可以确定可逆氧化加成的能量屏障。综上所述，这些结果对氧化加成的各个步骤提供了独特的见解，并表明 σ 复合物中间体的初始形成是限速的。从这些机
• Some Organosilicon Compounds Containing the p-Dimethylaminophenyl Group
  作者：Henry Gilman、Mary Alys Plunkett、G. E. Dunn

  DOI：10.1021/ja01148a079

  日期：1951.4
• Gmelin Handbuch der Anorganischen Chemie, Gmelin Handbook: Si: MVol.C, 36, page 111 - 115
  作者：

  DOI：——

  日期：——