tris(p-tolyl)silane | 4620-79-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: tris(p-tolyl)silane
• 英文别名: Tri-p-tolyl-silan；tri-p-tolylsilane；Tris-(p-tolyl)silan；Tris(4-methylphenyl)silane
• CAS: 4620-79-5
• 化学式: C₂₁H₂₂Si
• 分子量: 302.491
• InChiKey: ALKQPTICPBGBJJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  81-83 °C
• 沸点：
  388.6±42.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.86
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2931900090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tris(p-tolyl)silane 在 (C₆H₅)(CH₃)2CK 作用下， 以 not given 为溶剂， 生成 四-P-苯甲基硅烷
  参考文献：
  名称：

  The Reactions of Some Triarylsilanes with Methyllithium and Phenylisopropylpotassium

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01151a142
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯硅烷 在 C₃₀H₅₄CaN₄Si 作用下， 以 氘代苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以94%的产率得到tris(p-tolyl)silane
  参考文献：
  名称：

  有机钙络合物催化的 ArSiH 3或 Ar(烷基)SiH 2选择性再分布到 Ar 3 SiH 或 Ar 2 (烷基)SiH

  摘要：

  钙是一种丰富的、生物相容的、环境友好的元素。有机钙配合物在有机合成中用作催化剂最近取得了一些突破，但报道的反应类型仍然有限。另一方面，氢硅烷是有机和聚合物合成中非常重要的试剂，通过 C-Si 和 Si-H 键断裂和重整对氢硅烷的重新分布提供了使此类化合物的范围多样化的直接策略。在此，我们报告了由基于 β-二酮亚胺基的四齿配体支持的两种烷基钙配合物的合成和结构表征。这两种烷基钙配合物与 PhSiH 3反应生成氢化钙配合物，氢化配合物的稳定性取决于支持配体。一种钙烷基复杂有效地催化ArSiH的选择性再分配3或Ar（烷基）的SiH 2与Ar 3的SiH和SiH 4或Ar 2（烷基）的SiH和alkylSiH 3分别。更重要的是，这种烷基钙配合物还催化了吸电子取代的Ar(R)SiH 2和供电子取代的Ar'(R)SiH 2之间的交叉偶联，以良好的产率生产ArAr'（烷基）SiH。合成的ArAr'（烷基）SiH

  DOI：

  10.1021/acscatal.1c00463

文献信息

• Activation of Si–H bonds across the nickel carbene bond in electron rich nickel PC_carbeneP pincer complexes
  作者：Etienne A. LaPierre、Warren E. Piers、Denis M. Spasyuk、David W. Bi

  DOI：10.1039/c5cc09349j

  日期：——

  Silicon-hydrogen bonds are shown to add to a nickel carbon double bond to yield nickel [small alpha]-silylalkyl hydrido complexes. Kinetic and isotope labeling studies suggest that a concerted 4-centred addition across...

  已显示硅-氢键加成镍碳双键以产生镍[小α-甲硅烷基烷基氢化物]配合物。动力学和同位素标记研究表明，在整个...
• Linear Free-Energy Relationship and Rate Study on a Silylation-Based Kinetic Resolution: Mechanistic Insights
  作者：Ravish K. Akhani、Maggie I. Moore、Julia G. Pribyl、Sheryl L. Wiskur

  DOI：10.1021/jo402569h

  日期：2014.3.21

  factors to Charton values was also observed when just alkyl substituents were employed but was nonexistent when substituents with more electronic effects were incorporated. The rate data suggest that a significant redistribution of charge occurs in the transition state, with an overall decrease in positive charge. The linear free-energy relationship derived from selectivity factors is best understood by

  探索了不同的对位取代的三苯基甲硅烷基氯的取代基对基于甲硅烷基化的动力学拆分的影响。给电子基团减慢反应速率并提高选择性，而吸电子基团增加反应速率并降低选择性。发现线性自由能关系都选择性因素和初始利率为σ相关对哈米特参数。当仅使用烷基取代基时，还观察到选择性因子与Charton值之间的相关性较弱，但是当引入具有更多电子效应的取代基时，则不存在选择性因子与Charton值的弱相关性。速率数据表明，在过渡状态下会发生明显的电荷重新分布，而正电荷会总体上减少。Hammond假设可以最好地理解源自选择性因子的线性自由能关系。早期和晚期过渡态描述了底物在过渡态中的参与量，因此描述了两种对映异构体的非对映体过渡态之间的能量差。这项工作突出了我们在基于甲硅烷基化的动力学拆分中努力理解选择性的机理和起源的努力。
• Synthesis and Characterization of κ²<i>C,N</i>-<i>N</i>-Silyliminoacyl Tungsten Complexes Cp*(CO)₂W{κ²<i>C,N</i>-C(R)═NSiR′₃} [R = Me, Et, <i>i</i>-Pr, <i>t</i>-Bu; R′₃ = (<i>p</i>-Tol)₂Me, (<i>p</i>-Tol)₃, Et₃; Cp* = η⁵-C₅Me₅]: Thermally Induced Carbon−Carbon Bond Cleavage of Their Iminoacyl Ligands
  作者：Eiji Suzuki、Takashi Komuro、Yuto Kanno、Masaaki Okazaki、Hiromi Tobita

  DOI：10.1021/om901123w

  日期：2010.4.12

  complexes Cp*(CO)2W(p-Tol)═Si(p-Tol)R′·DMAP} [1a, R′ = Me; 1b, R′ = p-Tol; DMAP = 4-(dimethylamino)pyridine] reacted with excess nitrile RCN (R = Me, Et, i-Pr, t-Bu) in toluene to give κ2C,N-N-silyliminoacyl tungsten complexes Cp*(CO)2Wκ2C,N-C(R)═NSi(p-Tol)2R′} (2a, R = Me, R′ = Me; 2b, R = Et, R′ = Me; 2c, R = i-Pr, R′ = Me; 2d, R = t-Bu, R′ = Me; 3a, R = Me, R′ = p-Tol; 3b, R = Et, R′ = p-Tol;

  DMAP稳定的（对甲苯基）（亚甲硅烷基）配合物Cp *（CO）2 W（p -Tol）═Si（p -Tol）R'·DMAP} [ 1a，R'= Me; 1b，R'＝p- Tol；DMAP = 4-（二甲基氨基）吡啶]用过量的腈RCN（R =甲基，乙基，反应我-Pr，吨-Bu）的甲苯，得到κ 2 C，N - Ñ -silyliminoacyl钨络合物的Cp *（CO）2 W κ 2 C，N -C（R）═NSi（p -Tol）2 R'}（2a中，R = Me中，R'=甲基;图2b，R =的Et，R'=甲基;图2c，R =i -Pr，R'= Me; 2d，R ＝t- Bu，R′＝ Me；3a，R ＝ Me，R′＝p- Tol；3b，R ＝ Et，R′＝p- Tol；3c，R ＝i- Pr，R′＝p- Tol；3d，R ＝t- Bu，R'＝p- Tol）。该反应通过对甲苯基的1，2-从钨中心向亚
• Studies on the Mechanism of B(C₆F₅)₃-Catalyzed Hydrosilation of Carbonyl Functions
  作者：Daniel J. Parks、James M. Blackwell、Warren E. Piers

  DOI：10.1021/jo991828a

  日期：2000.5.1

  dissociate from the carbonyl to activate the silane via hydride abstraction; the incipient silylium species then coordinates the most basic function, which is selectively reduced by [HB(C(6)F(5))(3)](-). In addition to the kinetic data, this mechanistic proposal is supported by a kinetic isotope effect of 1.4(5) for the hydrosilation of acetophenone, the observation that B(C(6)F(5))(3) catalyzes H/D and

  强有机硼烷路易斯酸B（C（6）F（5））（3）催化芳香族和脂肪族羰基官能团的氢化硅烷化（使用R（3）SiH），负载量为1-4％，比较方便。对于醛和酮，分离出产物甲硅烷基醚，收率为75-96％；对于酯，在甲硅烷基缩醛产物后处理时产生的醛可以以45-70％的产率获得。广泛的机理研究指向一种不寻常的硅烷活化机理，而不是涉及羰基官能团的硼烷活化的机理。定量动力学研究表明，碱性最低的底物以最快的速度进行硅氢化。此外，增加的底物浓度对观察到的反应速率具有抑制作用。矛盾的是，在竞争实验中，最基本的底物被选择性地还原，尽管速度较慢。因此，硼烷必须从羰基上解离，以通过氢化物提取来活化硅烷。然后，初期的硅烷基物种将协调最基本的功能，该功能会被[HB（C（6）F（5））（3）]（-）选择性还原。除动力学数据外，该机理性提案还受到1.4（5）的苯乙酮氢硅化反应的动力学同位素效应的支持，该现象表明B（C（6）F（5））（3）催化H
• Ligand-Controlled Regiodivergent Hydrosilylation of Conjugated Dienes Catalyzed by Mono(phosphine)palladium(0) Complexes
  作者：Nobuyuki Komine、Tatsuo Mitsui、Shu Kikuchi、Masafumi Hirano

  DOI：10.1021/acs.organomet.0c00597

  日期：2020.12.28

  suggest that the reaction using a compact and basic mono-phosphorus complex proceeds by the Chalk–Harrod mechanism involving the reductive elimination from an (η3-allyl)(silyl)palladium(II). A poor electron-donating mono-phosphorus ligand such as P(OPh)3 destabilizes a Pd(II) species and promotes direct reductive elimination to give the 1,4-Z product. On the other hand, a compact and electron-donating phosphorus

  单（膦）钯（0）配合物，[将Pd（η 2：η 2 -C 6 ħ 10 O）（PR 3）]（1），与催化HSiPh缺电子共轭二烯的氢化硅烷化3。甲基戊-2,4-二烯酸酯的氢化硅烷化与HSiPh 3通过[加入Pd（η催化2：η 2 -C 6 ħ 10 O）（PR 3）]（R =我（1A），的Et（1B），OET（1d），O i Pr（1e））继续得到1,2- E产品具有独特的马尔可夫尼可夫选择性的定量收率。与此相反，它们的三苯基膦和亚磷酸酯类似物，[将Pd（η 2：η 2 -C 6 ħ 10 O）（PR 3）]（R = Ph（上1F），OPH（1克）），主要产生1,4- - ž产物（1,2- é / 1,4- ž = 3/7）。2,4-戊二烯酸甲酯的硅氢加成反应中的区域选择性也受有机硅烷控制。机理研究表明，使用反应通过涉及从还原消除粉笔-哈罗德机构紧凑且基本单-磷配合物进入（η 3-烯丙基）（