4,7-dihydro-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphepine | 153170-08-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: 4,7-dihydro-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphepine
• 英文别名: 2-Oxido-4,7-dihydro-1,3,2-dioxaphosphepin-2-ium；2-oxido-4,7-dihydro-1,3,2-dioxaphosphepin-2-ium
• CAS: 153170-08-2
• 化学式: C₄H₇O₃P
• 分子量: 134.072
• InChiKey: UXTJIBUKIFCZPV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  41.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5,5-tetramethyl-2,5-dihydro-thiazole 、 4,7-dihydro-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphepine 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 120.0h， 以47%的产率得到4-(4,7-dihydro-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphepin-2-yl)-2,2,5,5-tetramethyl-3-thiazolidine
  参考文献：
  名称：

  改善刚性的概念：如何使由手性异双金属镧系元素络合物催化的环亚胺的对映选择性氢膦酰化反应几乎完美

  摘要：

  首次描述了使用环亚磷酸酯催化的环亚胺催化和对映选择性的氢膦酰化反应。与无环亚磷酸酯的应用相反，通过在镧系元素的BINOL配合物催化3-噻唑啉的氢膦酰化反应中利用环状亚磷酸酯提高了刚性，提出了显着改进。环状亚磷酸酯在催化循环中显示出一定的改进作用。研究了诸如催化剂和亚磷酸酯的浓度之类的参数对催化的影响以及取代基对起始原料的影响。以高达99％ee的出色光学纯度和高达99％的高化学产率合成了具有药理学意义的噻唑烷基膦酸酯。所需的催化剂量减少到2.5mol％。使用催化体系“ 2.5 mol％（S）-YbPB / 2.5当量的亚磷酸酯/ 50摄氏度/ 48 h / THF-甲苯（1：7）”可获得涉及环亚磷酸酯的最高反应效率。基于结果，提供了所提出的催化循环的改进。为了比较，将环状亚磷酸酯与手性钛催化剂用于氢膦酰基化。

  DOI：

  10.1021/jo991882r
• 作为产物：
  描述：

  顺式-1,2-二羟甲基乙烯 以30%的产率得到4,7-dihydro-2-oxo-2λ⁵-[1,3,2]dioxaphosphepine
  参考文献：
  名称：

  改善刚性的概念：如何使由手性异双金属镧系元素络合物催化的环亚胺的对映选择性氢膦酰化反应几乎完美

  摘要：

  首次描述了使用环亚磷酸酯催化的环亚胺催化和对映选择性的氢膦酰化反应。与无环亚磷酸酯的应用相反，通过在镧系元素的BINOL配合物催化3-噻唑啉的氢膦酰化反应中利用环状亚磷酸酯提高了刚性，提出了显着改进。环状亚磷酸酯在催化循环中显示出一定的改进作用。研究了诸如催化剂和亚磷酸酯的浓度之类的参数对催化的影响以及取代基对起始原料的影响。以高达99％ee的出色光学纯度和高达99％的高化学产率合成了具有药理学意义的噻唑烷基膦酸酯。所需的催化剂量减少到2.5mol％。使用催化体系“ 2.5 mol％（S）-YbPB / 2.5当量的亚磷酸酯/ 50摄氏度/ 48 h / THF-甲苯（1：7）”可获得涉及环亚磷酸酯的最高反应效率。基于结果，提供了所提出的催化循环的改进。为了比较，将环状亚磷酸酯与手性钛催化剂用于氢膦酰基化。

  DOI：

  10.1021/jo991882r