(4R,6R)-2-Allyloxy-4,6-divinyl-[1,3,2]dioxaphosphinane 2-oxide | 887343-98-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧杂环化合物
• 英文名称: (4R,6R)-2-Allyloxy-4,6-divinyl-[1,3,2]dioxaphosphinane 2-oxide
• 英文别名: (4R,6R)-4,6-bis(ethenyl)-2-prop-2-enoxy-1,3,2lambda5-dioxaphosphinane 2-oxide；(4R,6R)-4,6-bis(ethenyl)-2-prop-2-enoxy-1,3,2λ5-dioxaphosphinane 2-oxide
• CAS: 887343-98-8
• 化学式: C₁₀H₁₅O₄P
• 分子量: 230.2
• InChiKey: FODUWWVVJOKQRJ-UWVGGRQHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,6R)-2-Allyloxy-4,6-divinyl-[1,3,2]dioxaphosphinane 2-oxide 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.75h， 以86%的产率得到(1S,6R,8R)-8-Vinyl-2,9,10-trioxa-1-phospha-bicyclo[4.3.1]dec-4-ene 1-oxide
  参考文献：
  名称：

  螺旋藻内酯B的C9–C25亚基的合成

  摘要：

  据报道，海洋天然产物螺旋藻内酯B的C9–C25亚基的合成。关键的合成特征包括通过铃木-Miyaura偶联反应将两个关键片段5和6结合，以及后期的一锅顺序脱保护/级联Achmatowicz重排-螺缩酮化反应，以安装存在于C9-中的关键螺环中间体螺旋藻内酯B的C25片段。C9–C16片段6的合成是通过磷酸酯系链介导的闭环复分解（RCM），随后的硼氢化-氧化方法以及随后的其他立体选择性转化来实现的。利用Lindlar / NaBH 4将螺环中间体进一步官能化还原方案，以提供C9–C25亚基3。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01248
• 作为产物：
  描述：

  (3R,5R)-hepta-1,6-diene-3,5-diol 在 4-二甲氨基吡啶 、 三乙胺 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.42h， 生成 (4R,6R)-2-Allyloxy-4,6-divinyl-[1,3,2]dioxaphosphinane 2-oxide
  参考文献：
  名称：

  Temporary Phosphate Tethers:  A Metathesis Strategy to Differentiated Polyol Subunits

  摘要：

  Studies probing reactivity and selectivity of cross metathesis (CM) with an exocyclic olefin in a P-chiral bicyclo[4.3.1]phosphate triester are described. Studies have revealed a Type III CM reactivity pattern for the exocyclic olefin within this phosphate triester. This versatile method allows for simple, selective manipulation of a P-chiral building block en route to advanced polyol subunits.

  DOI：

  10.1021/ol0602809

文献信息

• An Iterative Phosphate Tether Mediated Approach for the Synthesis of Complex Polyol Subunits
  作者：Salim Javed、Arghya Ganguly、Gihan C. Dissanayake、Paul R. Hanson

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03350

  日期：2022.1.14

  are iterative use of a phosphate tether-mediated one-pot sequential RCM/CM/H2 with subsequent utilization of either a regio-/diasteroselective cuprate addition or a Pd-catalyzed reductive allylic transposition. This method highlights the asymmetric synthesis of 12 complex polyol subunits in 4–6 one-pot sequential operations with a total of 12–14 reactions, of which 4–5 are catalytic, with minimal workup

  报道了一种生产先进多元醇亚基的经济方法。所涉及的关键反应是迭代使用磷酸系链介导的一锅连续RCM/CM/H 2以及随后使用区域/非对映选择性铜酸盐添加或Pd催化的还原烯丙基转座。该方法强调了 12 个复杂多元醇亚基的不对称合成，需要 4-6 个一锅连续操作，总共 12-14 个反应，其中 4-5 个是催化反应，只需最少的后处理和纯化程序。
• Modular Synthesis of Novel Macrocycles Bearing α,β-Unsaturated Chemotypes through a Series of One-Pot, Sequential Protocols
  作者：Salim Javed、Mahipal Bodugam、Jessica Torres、Arghya Ganguly、Paul R. Hanson

  DOI：10.1002/chem.201601004

  日期：2016.5.10

  A series of one‐pot, sequential protocols was developed for the synthesis of novel macrocycles bearing α,β‐unsaturated chemotypes. The method highlights a phosphate tether‐mediated approach to establish asymmetry, and consecutive one‐pot, sequential processes to access the macrocycles with minimal purification procedures. This library amenable strategy provided diverse macrocycles containing α,β‐unsaturated

  开发了一系列一锅式顺序方案用于合成具有 α,β-不饱和化学型的新型大环化合物。该方法强调了磷酸盐系链介导的方法来建立不对称性，以及连续的一锅顺序过程，以最少的纯化程序访问大环化合物。该库适合的策略提供了包含α，β-不饱和碳、硫或磷基弹头的多种大环化合物。
• An Efficient, Modular Approach for the Synthesis of (+)-Strictifolione and a Related Natural Product
  作者：Susanthi Jayasinghe、Phanindra K. M. Venukadasula、Paul R. Hanson

  DOI：10.1021/ol403110p

  日期：2014.1.3

  An efficient, library amenable, “pot economical” total synthesis of (+)-strictifolione and the related natural product, (6R)-6[(E,4R,6R)-4,6-dihydroxy-10-phenyl-1-decenyl]-5,6-dihydro-2H-2-pyrone, are reported. This modular approach takes advantage of two consecutive phosphate tether-mediated, one-pot, sequential protocols, followed by a final cross metathesis to deliver both antifungal natural products

  (+)-strictifolione 和相关天然产物 (6 R )-6[( E ,4 R ,6 R )-4,6-dihydroxy-10-phenyl的高效、适合图书馆的“盆栽经济”全合成-1-癸烯基] -5,6-二氢-2- ħ -2-吡喃酮报告。这种模块化方法利用两个连续的磷酸盐系链介导的单锅顺序方案，然后进行最终的交叉复分解，在三锅过程中从各自的对映体 ( R , R )-和 (小号，小号)-三烯的纯化最少。该路线的一个显着特征是由于磷酸三酯固有的正交保护和离去基团特性，不需要额外的保护基团。
• Synthesis of the C1−C16 Polyol‐Containing Macrolactone of 13‐Desmethyl Lyngbouilloside, an Unnatural Analog of the Originally Assigned Structure of (−)‐Lyngbouilloside
  作者：Arghya Ganguly、Salim Javed、Mahipal Bodugam、Gihan C. Dissanayake、Rambabu Chegondi、Paul R. Hanson

  DOI：10.1002/ijch.202100019

  日期：2021.7

  The synthesis of the C1−C16 polyol-containing macrolactone of 13-desmethyl lyngbouilloside, an unnatural analog of the originally assigned structure of (−)-lyngbouilloside is reported. Synthesis of the C1−C16 acyclic backbone is achieved via iterative use of a phosphate tether-mediated one-pot sequential, RCM/CM/chemoselective diimide reduction, with concomitant use of a regio- and diastereoselective

  据报道，合成了含有 C1-C16 多元醇的 13-去甲基 lyngbouilloside 的大环内酯，这是最初指定的 (-)-lyngbouilloside 结构的非天然类似物。C1-C16 无环骨架的合成是通过反复使用磷酸系链介导的一锅序贯、RCM/CM/化学选择性二亚胺还原，同时使用 Me 2进行区域和非对映选择性铜酸盐添加来实现的Zn/CuCN ⋅ 2LiCl 或 Pd 催化的还原烯丙基转座，分别在含双环 [4.3.1] 磷酸盐的亚基上。随后的氧化裂解和 Roskamp 同源性完成了通往 C1-C16 无环片段的途径。探索了两种通往大环核心的路线，但取得了不同的成功，（i）C13 仲甲醇的 Boeckman 型酰基乙烯酮捕获和（ii）采用酸催化的吡喃混合缩酮形成的替代路线，C7 仲甲醇与使用原甲酸三甲酯生成 β-酮酯，然后进行 Yamaguchi 环化。
• Total Synthesis of Dolabelide C: A Phosphate-Mediated Approach
  作者：Paul R. Hanson、Rambabu Chegondi、John Nguyen、Christopher D. Thomas、Joshua D. Waetzig、Alan Whitehead

  DOI：10.1021/jo2003506

  日期：2011.6.3

  The first synthesis of dolabelide C (1), a cytotoxic marine macrolide, is reported utilizing a phosphate tether-mediated approach. Bicyclic phosphates (S,S,S-p)-5 and (R,R,R-p)-5 serve as the central building blocks for the construction of two major 1,3-anti-diol subunits in 1 through selective cleavage pathways, regioselective olefin reduction, and cross-metathesis. Overall, phosphate-mediated processes provided copious amounts of both major subunits allowing for a detailed RCM macrocyclization study to the 24-membered macrolactone 1.