(depe)₂FeCl₂ | 133322-11-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: (depe)₂FeCl₂
• 英文别名: Dichloroiron;2-diethylphosphanylethyl(diethyl)phosphane
• CAS: 133322-11-9
• 化学式: C₂₀H₄₈Cl₂FeP₄
• 分子量: 539.249
• InChiKey: NWSUROQVGCRRCW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.44
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (depe)₂FeCl₂ 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 cis-FeH2(depe)2
  参考文献：
  名称：

  Baker, Murray V.; Field, Leslie D., Organometallics, 1986, vol. 5, # 4, p. 821 - 823

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  1,2-双(二乙基磷)乙烷 、 iron(II) chloride 以 甲苯 为溶剂， 生成 (depe)₂FeCl₂
  参考文献：
  名称：

  五坐标配合物[FeX（depe）（2）] BPh（4），X = Cl，Br：电子结构和与N（2）的自旋禁止反应。

  摘要：

  利用X射线晶体学研究了N（2）与五坐标复合物[FeX（depe）（2）]（+）的键合，X = Cl（1a）和Br（1b），光谱学和量子化学计算。发现复合物1a和1b具有XP（4）配位，介于方形-金字塔形和三角形-双金字塔形之间。Mössbauer和光学吸收光谱结合角度重叠模型（AOM）计算表明1a和1b具有（3）B（1）基态，这些基态源自（xz）（1）（z（2））（1）构型。发现该状态的零场分裂为30-35 cm（-1）。相反，较早表征的类似二氮配合物[FeX（N（2））（depe）（2）]（+），X = Cl（2a）和Br（2b）是低旋转的（S = 0; Wiesler ，BE； Lehnert，N。； Tuczek，F。； Neuhausen，J。； Tremel，W.Angew.Chem，Int.Ed.1998，37，815-817）。因此，在这些系统中N（2）的键合和释放是禁止旋转

  DOI：

  10.1021/ic0111987
• 作为试剂：
  描述：

  1-溴十一烷 、 magnesium,1,3,5-trimethylbenzene-6-ide,bromide 在 (depe)₂FeCl₂ 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以85%的产率得到1,3,5-trimethyl-2-undecylbenzene
  参考文献：
  名称：

  立体受阻芳基-格利雅试剂与伯烷基卤化物的铁催化交叉偶联反应的实用程序

  摘要：

  尽管已经建立了芳基卤化镁与烷基卤化物的铁催化交叉偶联反应，并且可以在各种实验条件下有效地进行，但在使用位阻芳基格氏试剂时，它们经常会发现局限性。本文概述的是一种实用的解决方案，可以弥补覆盖范围中的这一空白。具体地，表明双（二乙基膦基）乙烷（depe）对Fe（+2）产生了有效的配位环境。这种可商购的配体足够纤细，即使邻位，邻位也不会干扰铁中心的负载-二取代的芳基卤化镁，但能够防止所得的有机铁物质过早还原偶联，这似乎也不是碱性的。该反应与各种极性官能团以及含有β-杂原子取代基的底物兼容。而且，该方法甚至允许包埋的新戊基亲电子试剂与溴化间苯二甲酸镁一样大，而供体芳基化，而仲烷基卤化物趋于消除。

  DOI：

  10.1002/adsc.201301089

文献信息

• Isolation and characterisation of iron(II) complexes with dinitrogen, and of other derivatives, especially from phenylacetylene
  作者：David L. Hughes、G. Jeffery Leigh、Manuel Jimenez-Tenorio、Adrian T. Rowley

  DOI：10.1039/dt9930000075

  日期：——

  The complex [FeCl2(dmpe)2](dmpe = Me2PCH2CH2PMe2) dissolves in alcohols under dinitrogen to yield the dinitrogen complex [FeCl(N2)(dmpe)2]+. Reactions of [FeCl2(dmpe)2] with PhCCH yield the interconvertible acetylide and vinylidene complexes [FeCl(CCPh)(dmpe)2] and [FeCl(CCHPh)(dmpe)2]+, the structures of which have been determined. Related complexes of Et2PCH2CH2PEt2 have been prepared, as well as

  络合物[FeCl 2（dmpe）2 ]（dmpe = Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2）在二氮气氛下溶于醇，得到二氮络合物[FeCl（N 2）（dmpe）2 ] +。[FeCl 2（dmpe）2 ]与PhC CH的反应产生可互变的乙炔和亚乙烯基配合物[FeCl（C CPh）（dmpe）2 ]和[FeCl（C CHPh）（dmpe）2 ] +，其结构具有被确定。Et 2 PCH 2 CH 2的相关配合物PET 2已经制备，以及含有配体如MENC，CO，类似的复合物等。
• [EN] HYDROGENATION OF NITROGEN<br/>[FR] HYDROGÉNATION D'AZOTE
  申请人：IMPERIAL COLLEGE INNOVATIONS LTD

  公开号：WO2020070517A1

  公开（公告）日：2020-04-09

  The invention relates to methods for the hydrogenation of nitrogen by reducing a N≡N bond in a metal complex comprising a N≡N bond by reacting the metal complex with a Lewis acid, wherein the metal complex comprises Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, Fe, Ru, Os, Co, Rh, Ir, Ni, Pd or Pt.

  这项发明涉及一种通过将含有N≡N键的金属配合物与Lewis酸反应来还原N≡N键的方法，其中金属配合物包括Cr、Mo、W、Mn、Tc、Re、Fe、Ru、Os、Co、Rh、Ir、Ni、Pd或Pt。
• Cationic low-spin bis[1,2-bis(dialkylphosphino)ethane]iron(II) complexes
  作者：John M. Bellerby、Martin J. Mays、Paul L. Sears

  DOI：10.1039/dt9760001232

  日期：——

  The complexes trans-[FeCl2(depe)2] and trans-[FeCl2(dmpe)2](depe = Et2PCH2CH2PEt2, dmpe = Me2PCH2CH2PMe2) dissolve in acetonitrile and methanol to give 1 : 1 electrolytes. In methanol solution trans-[FeCl2(depe)2] reacts rapidly with a variety of π-acceptor ligands to yield cations of the type trans-[FeCl(L)(depe)2]+[L = CO, NO+, RCN, ½N2, and P(OMe)3] which have been isolated as their tetraphenylborate

  复合物的反式- [的FeCl 2（DEPE）2 ]和反式- [的FeCl 2（DMPE）2 ]（DEPE =的Et 2 PCH 2 CH 2 PET 2，DMPE =我2 PCH 2 CH 2 PME 2）溶解在乙腈和甲醇制得1：1电解质。在甲醇溶液中，反式-[FeCl 2（depe）2 ]与各种π受体配体快速反应，生成反式-[FeCl（L）（depe）2 ] +的阳离子[L ＝ CO，NO +，RCN，1 / 2N 2和P（OMe）3 ]已经分离为其四苯基硼酸盐或氯化物盐。在丙酮溶液中，中性配合物的反应要慢得多，并且配体L的范围更小。如果发生反应（L = CO或RNC），则会得到顺式和反式异构体的混合物，并且已将其分离出来。配合物反式-[FeI 2（depe）2 ]不溶于甲醇，但该配合物在该溶剂中的悬浮液与CO缓慢反应，生成顺式和反式-[Fe（CO）I（depe）2的混合物] +。反式-[FeX
• Addition of CO₂ to Alkyl Iron Complexes, Fe(PP)₂Me₂
  作者：Olivia R. Allen、Scott J. Dalgarno、Leslie D. Field、Paul Jensen、Anthony J. Turnbull、Anthony C. Willis

  DOI：10.1021/om800091a

  日期：2008.5.1

  The reactions of cis- and trans-Fe(dmpe)2Me2 (1) [dmpe = 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane] and cis/trans- Fe(depe)2Me2 (6) [depe = 1,2-bis(diethylphosphino)ethane] with carbon dioxide (CO2) were investigated along with the isomerization properties of the starting materials 1 and 6. Irradiation with UV light cleanly isomerizes the dimethyl complexes from their cis configurations 1a and 6a to their trans

  的反应中的顺式-和反式-Fe（DMPE）2我2（1）[DMPE = 1,2-双（二甲基膦基）乙烷]和顺式/反式的Fe（DEPE）2我2（6）[DEPE = 1研究了带有二氧化碳（CO 2）的1,2-双（二乙基膦基乙烷）乙烷以及原料1和6的异构化性能。用UV光照射干净地从异构化的二甲基配合物的顺式构型1A和图6A到其反式构型1b和6b。在300 K下，将CO 2（1 atm）添加至1或6可形成稳定的乙酸甲酯，Fe（dmpe）2（OCOCH 3）Me（2）或Fe（depe）2（OCOCH 3）Me（7），分别通过将CO 2插入金属碳键之一来实现。在330 K，加入的CO 2（5-6大气压）到1周的结果在初步形成的乙酸甲酯（2后跟一个八面体的形成）双-乙酸酯络合物的Fe（DMPE）2（OCOCH 3）2（3），这也是独立合成的。络合物3重新排列成含有双齿乙酸盐和乙酸盐抗衡离子[Fe（dmpe）2（OCOCH
• Teaching old compounds new tricks: efficient N₂ fixation by simple Fe(N₂)(diphosphine)₂ complexes
  作者：Laurence R. Doyle、Peter J. Hill、Gregory G. Wildgoose、Andrew E. Ashley

  DOI：10.1039/c6dt00884d

  日期：——

  The Fe(0) species Fe(N₂)(dmpe)₂ exists in equilibrium with the previously unreported dimer, [Fe(dmpe₂)₂(μ-N₂)]. For the first time these complexes, alongside Fe(N₂)(depe)₂, are shown unambiguously to produce N₂H₄ and/or NH₃ upon addition of triflic acid; for Fe(N₂)(depe)₂ this represents one of the highest electron conversion efficiencies for Fe complexes to date.

  Fe(N₂)(dmpe)₂物种与先前未报告的二聚体[Fe(dmpe₂)₂(μ-N₂)]处于平衡状态。这些配合物首次清晰地显示出，与Fe(N₂)(depe)₂一起，在加入三氟甲磺酸后产生N₂H₄和/或NH₃；对于Fe(N₂)(depe)₂来说，这代表迄今为止Fe配合物中最高的电子转化效率之一。