2,2'-bis(triphenylphosphoranylidenamino)diphenylamine | 159528-54-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2'-bis(triphenylphosphoranylidenamino)diphenylamine
• 英文别名: HN(1,2-C6H4N=PPh3)2；2-[(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)amino]-N-[2-[(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)amino]phenyl]aniline；2-[(triphenyl-λ5-phosphanylidene)amino]-N-[2-[(triphenyl-λ5-phosphanylidene)amino]phenyl]aniline
• CAS: 159528-54-8
• 化学式: C₄₈H₃₉N₃P₂
• 分子量: 719.805
• InChiKey: BRGNBTAHOATXAA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  12.5
• 重原子数：
  53
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  36.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-bis(triphenylphosphoranylidenamino)diphenylamine 在 吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 三氯化磷 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 5,7-bis(1-(4-chlorophenyl)ethyl)-5,7-dihydrobenzo[d]benzo[4,5][1,3,2]diazaphospholo[1,2-a][1,3,2]diazaphosphole
  参考文献：
  名称：

  一类四环稠合磷化物、合成方法及其催化应用

  摘要：

  本发明属于有机化工技术领域，特别是一种作为有机催化剂的新型四环稠合磷化物，所述化合物化学结构式为：以邻叠氮苯胺和邻溴硝基苯为原料，在金属催化剂的作用下先后经过碳氮偶联，亚胺化，还原，环化等多个反应步骤得到一种新型四环稠合磷化物。该发明关键点在于合成了一类新颖的四环稠合磷化物；以及制备这类磷化合物的全新合成路线；同时，成功取得了该类四环稠合磷化物有效应用，即能有效的催化Staudinger还原反应。相比于传统的有机磷催化剂，所述的四环稠合磷化物因其四个环的共同作用，致使膦原子的电子较为特殊，使得该四环稠合磷化物在催化有机反应体系中有着显著地作用，能有效的催化Staudinger反应等重要的有机反应。

  公开号：

  CN108250242B
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基苯基叠氮化物 在 potassium carbonate 作用下， 以 二甲基亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2,2'-bis(triphenylphosphoranylidenamino)diphenylamine
  参考文献：
  名称：

  一类四环稠合磷化物、合成方法及其催化应用

  摘要：

  本发明属于有机化工技术领域，特别是一种作为有机催化剂的新型四环稠合磷化物，所述化合物化学结构式为：以邻叠氮苯胺和邻溴硝基苯为原料，在金属催化剂的作用下先后经过碳氮偶联，亚胺化，还原，环化等多个反应步骤得到一种新型四环稠合磷化物。该发明关键点在于合成了一类新颖的四环稠合磷化物；以及制备这类磷化合物的全新合成路线；同时，成功取得了该类四环稠合磷化物有效应用，即能有效的催化Staudinger还原反应。相比于传统的有机磷催化剂，所述的四环稠合磷化物因其四个环的共同作用，致使膦原子的电子较为特殊，使得该四环稠合磷化物在催化有机反应体系中有着显著地作用，能有效的催化Staudinger反应等重要的有机反应。

  公开号：

  CN108250242B

文献信息

• Transition metal P-N complexes as polymerization catalysts
  申请人：LANXESS Deutschland GmbH

  公开号：EP2641909A1

  公开（公告）日：2013-09-25

  The present invention provides new metal complexes which can be advantageously used for homo- or copolymerization of at least one diene monomer optionally in the presence of one or more copolymerisable comonomers and which in particular provide cis-polydienes starting from conjugated dienes.

  本发明提供了新的金属配合物，可以优势地用于至少一种二烯单体的同聚或共聚反应，可选地在一种或多种可共聚的共聚单体的存在下进行，并且特别是从共轭二烯起始提供顺式聚二烯。
• Mononuclear and dinuclear palladium and nickel complexes of phosphinimine-based tridentate ligands
  作者：Renan Cariou、Fatme Dahcheh、Todd W. Graham、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c1dt10131e

  日期：——

  The tridentate bis-phosphinimine ligands O(1,2-C6H4NPPh3)21, HN(1,2-C2H4NPR3)2 (R = Ph 2, iPr 3), MeN(1,2-C2H4NPPh3)24 and HN(1,2-C6H4NPPh3)25 were prepared. Employing these ligands, monometallic Pd and Ni complexes O(1,2-C6H4NPPh3)2PdCl26, RN(1,2-CH2CH2NPPh3)2PdCl][Cl] (R = H 7, Me 8), [HN(1,2-CH2CH2NPiPr3)2PdCl][Cl] 9, [MeN(1,2-CH2CH2NPPh3)2PdCl][PF6] 10, [HN(1,2-CH2CH2NPPh3)2NiCl2] 11, [HN(1,2-CH2CH2NPR3)2NiCl][X] (X = Cl, R = iPr 12, X = PF6, R = Ph 13, iPr 14), and [HN(1,2-C6H4NPPh3)2Ni(MeCN)2][BF4]Cl 15 were prepared and characterized. While the ether-bis-phosphinimine ligand 1 acts in a bidentate fashion to Pd, the amine-bis-phosphinimine ligands 2–5 act in a tridentate fashion, yielding monometallic complexes of varying geometries. In contrast, initial reaction of the amine-bis-phosphinimine ligands with base followed by treatment with NiCl2(DME), afforded the amide-bridged bimetallic complexes N(1,2-CH2CH2NPR3)2Ni2Cl3 (R = Ph 16, iPr 17) and N(1,2-C6H4NPPh3)2Ni2Cl318. The precise nature of a number of these complexes were crystallographically characterized.

  制备了三叉双膦亚胺配体 O(1,2-C6H4NPPh3)21、HN(1,2-C2H4NPR3)2（R = Ph 2，iPr 3）、MeN(1,2-C2H4NPPh3)24 和 HN(1,2-C6H4NPPh3)25。利用这些配体，制备了单金属钯和镍配合物 O(1,2-C6H4NPPh3)2PdCl26、RN(1,2-CH2CH2NPPh3)2PdCl][Cl]（R = H 7、Me 8）、[HN(1,2-CH2CH2NPiPr3)2PdCl][Cl]9、[MeN(1,2-CH2CH2NPPh3)2PdCl][PF6]10、制备并表征了[HN(1,2-CH2CH2NPPh3)2NiCl2]11、[HN(1,2-CH2CH2NPR3)2NiCl][X]（X = Cl，R = iPr 12，X = PF6，R = Ph 13，iPr 14）和[HN(1,2-C6H4NPPh3)2Ni(MeCN)2][BF4]Cl 15。醚-双膦酰亚胺配体 1 与钯的作用方式为双齿式，而胺-双膦酰亚胺配体 2-5 的作用方式为三齿式，从而产生了不同几何形状的单金属配合物。相反，胺双膦酰亚胺配体与碱发生初始反应，然后用氯化镍（二甲醚）处理，可得到酰胺桥双金属配合物 N(1,2-CH2CH2NPR3)2Ni2Cl3（R = Ph 16, iPr 17）和 N(1,2-C6H4NPPh3)2Ni2Cl318。这些复合物的精确性质已通过晶体学鉴定。
• Synthetic applications of C,C-bis(iminophosphoranes): Preparation of [5+5] rigid bicyclic guanidines and 1,3,6-benzothiadiazepino[3,2-a] benzimidazole derivatives
  作者：Pedro Molina、Ma Josefa Lidón、Alberto Tárraga

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89618-6

  日期：1994.1

  respectively, derived from the 1-phenylbenzimidazole ring, which underwent cyclization by the action of one equivalent of isocyanate to give the [5+5] rigid bicyclic guanidines 2 or 1,3,6-benzothiadiazepino[3,2-a] benzimidazole 8.

  由双（2-氨基苯基）胺衍生的双（亚氨基正膦）1的Aza Wittig型反应与两当量的异氰酸酯直接提供苯并咪唑[1,2，a ]苯并咪唑衍生物2。然而，与一当量的异氰酸酯或二硫化碳反应，分别得到了衍生自1-苯基苯并咪唑环的C-芳基亚氨基膦酸酯3或6，它们在一当量的异氰酸酯的作用下进行环化，从而得到[5 + 5]刚性双环胍2或1,3,6-苯并噻二氮杂[3,2- a ]苯并咪唑8。
• Oxidative addition of aryl halides: routes to mono- and dimetallic nickel amino-bis-phosphinimine complexes
  作者：Renan Cariou、Todd W. Graham、Fatme Dahcheh、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c1dt10341e

  日期：——

  Oxidative addition of an aryl-halide to Ni(COD)2 in the presence of an equivalent of amino-bis-phosphinimine ligand affords complexes of the form [HN(CH2CH2NPPh3)2Ni-Ar][X] (Ar = C6H4F, C6H5, X = Cl, Br) while the analogous reactions with 2 equivalents of Ni yield the amido-bridged complexes N(CH2CH2NPPh3)Ni2Br3 and N(1,2-C6H4NPPh3)Ni2Br3.

  在等效的氨基双-双膦亚胺配体存在下，将芳基卤化物氧化添加到Ni（COD）2中，得到[HN（CH 2 CH 2 N PPh 3）2 Ni-Ar] [X]形式的络合物（Ar = C 6 H 4 F，C 6 H 5，X = Cl，Br），而与2当量Ni的类似反应产生酰胺桥联的配合物N（CH 2 CH 2 N PPh 3）Ni 2 Br 3和N（1,2-C 6 H 4 N PPh 3）Ni2 Br 3。
• Squeezing Bi: PNP and P₂N₃ pincer complexes of bismuth
  作者：Marcus B. Kindervater、Toren Hynes、Katherine M. Marczenko、Saurabh S. Chitnis

  DOI：10.1039/d0dt01413c

  日期：——

  the first application of a rigid P2N3 pincer ligand in p-block chemistry by preparing its bismuth complex. We also report the first example of bismuth complexes featuring a flexible PNP pincer ligand, which shows phase-dependent structural dynamics. Highly electrophilic, albeit thermally unstable, Bi(III) complexes of the PNP ligand were also prepared.

  我们通过制备其铋配合物报告了刚性P 2 N 3钳位配体在p嵌段化学中的首次应用。我们还报告了具有柔性PNP钳形配体的铋配合物的第一个例子，该例子显示了相依赖的结构动力学。还制备了高度亲电的，尽管热不稳定的PNP配体的Bi（III）配合物。