bis(2-bromobenzyl) sulfide | 84035-84-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2-bromobenzyl) sulfide
• 英文别名: bis(2-bromobenzyl)sulfane；2-Bromobenzyl thioether；1-bromo-2-[(2-bromophenyl)methylsulfanylmethyl]benzene
• CAS: 84035-84-7
• 化学式: C₁₄H₁₂Br₂S
• 分子量: 372.123
• InChiKey: CLOIRDNBALNYDO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-70 °C(Solv: hexane (110-54-3))
• 沸点：
  418.0±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.622±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2-bromobenzyl) sulfide 在 n-butyllithium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 生成 bismuth;phenylmethylsulfanylmethylbenzene;perchlorate;hydrate
  参考文献：
  名称：

  蝴蝶形硫桥配体和抗衡阴离子对有机铋配合物的催化活性和非对映选择性的影响†

  摘要：

  在直接的曼尼希反应和α，β-不饱和酮的合成中，有机铋配合物作为催化剂的使用导致非对映选择性高和单反式构象的产物。在本文中，我们说明了结构与催化活性之间的关系，以及具有5,6,7,12-四氢二苯并[ c，f] [1,5] thiobismocine框架，并带有蝴蝶形硫桥配体和可调阴离子。暴露的铋中心充当路易斯酸位点，硫的未配位孤对电子充当路易斯碱位，阳离子有机铋配合物充当双官能路易斯酸/碱催化剂。由于蝴蝶形结构的空间影响以及路易斯酸和路易斯碱中心的协同作用，该配合物可以指导有机合成中的底物攻击。通过调节抗衡阴离子的吸电子能力，可以调节S-Bi键的强度，从而导致路易斯酸度和路易斯碱度以及催化活性的显着变化。通过上述效应的协同调制，

  DOI：

  10.1039/c0dt01419b
• 作为产物：
  描述：

  2-溴苯甲酸 在 1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 indium (III) iodide 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以51%的产率得到bis(2-bromobenzyl) sulfide
  参考文献：
  名称：

  铟催化芳族羧酸和醛与元素硫的还原硫化制备对称硫化苄

  摘要：

  本文描述了通过使用与 InI 3 和 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 (TMDS) 组合的还原系统，从芳香族羧酸或芳香族醛与元素硫 (S8) 生成对称硫醚的直接方法。这种硫化不需要功能化的硫试剂，如硫化物、二硫化物或金属硫化物，它在一个催化体系中同时形成两个碳硫键。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201403567

文献信息

• Alkyl Sulfides as Promising Sulfur Sources: Metal-Free Synthesis of Aryl Alkyl Sulfides and Dialkyl Sulfides by Transalkylation of Simple Sulfides with Alkyl Halides
  作者：Ting Liu、Renhua Qiu、Longzhi Zhu、Shuang-Feng Yin、Chak-Tong Au、Nobuaki Kambe

  DOI：10.1002/asia.201801679

  日期：2018.12.18

  A site‐selective metal‐free dealkylative approach to synthesize aryl alkyl and symmetrical dialkyl sulfides has been developed. This procedure is convenient and has wide functional group tolerance giving rise to sulfides carrying various alkyl chains from simple alkyl sulfides and alkyl halides in good to excellent yields. This transalkylation proceeds by an ionic mechanism via sulfonium intermediates

  已经开发出了一种位点选择的无金属脱烷基方法来合成芳基烷基和对称的二烷基硫化物。该方法是方便的并且具有宽的官能团耐受性，从而以良好的至优异的产率产生了从简单的烷基硫化物和烷基卤化物携带带有各种烷基链的硫化物。这种烷基转移反应是通过ionic中间体通过离子机理进行的，有人提出，二甲基乙酰胺（DMAC）可以部分参与促进反应。
• Hybrid Dibismuthines and Distibines: Preparation and Properties of Antimony and Bismuth Oxygen, Sulfur, and Nitrogen Donor Ligands
  作者：Sophie L. Benjamin、Louise Karagiannidis、William Levason、Gillian Reid、Michael C. Rogers

  DOI：10.1021/om1010148

  日期：2011.2.28

  but for the other dibismuthine complexes, there is evidence for inequivalence of the iron centers (and hence hypervalency) only in the solid state. Spectroscopic data indicate that hypervalent interactions are absent in [CpFe(CO)2}2MeN(CH2-2-C6H4SbMe2)2}][BF4]2 and [CpFe(CO)2}2S(CH2-2-C6H4SbMe2)2}][BF4]2, but present in solid [CpFe(CO)2}2O(CH2)2SbR2}2}][BF4]2. The preparation and X-ray structure

  杂二双变蛋白O （CH 2）2 BiPh 2 } 2，MeN（CH 2 -2-C 6 H 4 BiR 2）2和S（CH 2 -2-C 6 H 4 BiR 2）2（R = Me，Ph）已通过微分析，1 H和13 C 1 H} NMR光谱和FAB质谱进行了制备和表征。O （CH 2）2 BiPh 2 } 2和S（CH 2 -2-C6 H 4 BiPh 2）2显示O或S原子与两个铋中心之间接近对称的高价相互作用。锑类似物S（CH 2 -2-C 6 H 4 SbMe 2）2通过MeI季铵化为[S（CH 2 -2-C 6 H 4 SbMe 3）2 ] I 2，它也显示出高价S· ··Sb相互作用，但在这种情况下只有一个锑中心。这些和相关配体与[CpFe（CO）2 }类型的CpFe（CO）2 +基团的配合物2 L] [BF 4 ] 2（L = O （CH 2）2 BiPh 2 } 2，MeN（CH
• Substituent effect on benzylic lithiation of sulfides. Synthesis of diboronic acids derived from aryl–alkyl sulfides
  作者：Marek Dąbrowski、Krzysztof Durka、Tomasz Kliś、Janusz Serwatowski、Krzysztof Woźniak

  DOI：10.1016/j.tet.2013.02.075

  日期：2013.4

  The relative benzylic deprotonation rate constants of aryl–benzyl sulfides have been measured and the obtained values were compared with the substituent constants using the Hammett equation and with deprotonation Gibbs energies calculated on B3LYP/aug-cc-pVDZ level. The deprotonation rate depends on the stabilization of the negative charge, which is spread over the benzene ring. The series of brominated

  测量了芳基-苄基硫醚的相对苄基去质子化速率常数，并使用Hammett方程将获得的值与取代基常数进行了比较，并与根据B3LYP / aug-cc-pVDZ能级计算出的去质子化吉布斯能量进行了比较。去质子化速率取决于分散在苯环上的负电荷的稳定性。使用t -BuLi通过Br / Li交换将一系列溴化烷基-芳基硫醚二锂化，然后将获得的有机锂化合物转化为相应的二硼酸。对位或邻位含溴原子的芳基-苄基硫醚的锂选择性地发生，但是对于间位衍生物，该过程受到竞争性苄基去质子化的困扰。可以基于所获得的相对去质子化速率常数来合理化这一事实。对双-（2-二羟基硼基苯硫基）甲烷的X射线分析表明存在三个不同的结构基序，这些基序通过氢键的形成稳定了结构。
• Heterocyclic bismuth(III) compounds with transannular S→Bi interactions. An experimental and theoretical approach
  作者：Ana Toma、Ciprian I. Raţ、Anca Silvestru、Tobias Rüffer、Heinrich Lang、Michael Mehring

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.01.019

  日期：2016.3

  strongly intramolecularly coordinated to bismuth, thus resulting in hypervalent species 10-Bi-4 (for 1 and 2) and 12-Bi-5 (for 3 and 4). Intermolecular interactions (X…Hmethylene in 1 and 2, Bi…Cg in 3 and Bi…O in 4) led to polymeric chains in the crystals. DFT calculations were carried out on [(C6H4CH2)2S]BiCl and 1–4 in order to better understand the S→Bi intramolecular coordination.

  制备了几种新的基于蝴蝶状四氢-二苯并[ c，f ] [1,5]噻二烟碱杂环骨架的二有机铋（III）化合物，并对其结构进行了表征。双（2-溴苄基）硫醚的二硫代衍生物与BiBr 3的摩尔比为1：1的反应导致[（C 6 H 4 CH 2）2 S] BiBr（1）的形成。1与KI，AgNO 3和AgOSO 2 CF 3的进一步交换反应，得到了高价物质[（C 6 H 4 CH 2）2S] BiX [X = I（2），ONO 2（3）和OSO 2 CF 3（4）]。通过1 H和13 C NMR，FT IR光谱和质谱对新物种进行了表征。晶体和化合物的分子结构1 - 4通过单晶X射线衍射来确定。在所有化合物中，硫原子在分子内均与铋强烈配位，因此产生高价物质10-Bi-4（对于1和2）和12-Bi-5（对于3和4））。分子间相互作用（X ... H的亚甲基在1和2，毕...用C克在3和Bi ...为O 4）
• Process for the preparation of trichloromethyl-substituted aromatic
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US04783562A1

  公开（公告）日：1988-11-08

  Trichloromethyl-substituted aromatic compounds are obtained by the chlorination of thioethers of the formula ##STR1## wherein Ar represents an optionally substituted aryl radial, X.sub.1 denotes hydrogen or halogen, and R.sup.1 represents optionally substituted alkyl, aralkyl, the nitrile group, an optionally substituted aryl radical or the group ##STR2## wherein Ar and X have the meaning given. The compounds, of which some are new, can be used as intermediate products for plant protection agents.

  三氯甲基取代的芳香化合物是通过氯化式硫醚制备而成的，该式硫醚的式子为：##STR1## 其中，Ar表示可选取代的芳基基团，X.sub.1表示氢或卤素，R.sup.1表示可选取代的烷基、芳基烷基、腈基、可选取代的芳基基团或式子##STR2## 其中，Ar和X具有上述所述含义。这些化合物中的一些是新的，可以用作植物保护剂的中间产物。