[η⁵-C₅Me₅Fe(μ-η²:η⁴-benzene-1,2-dithiolate)Feη5-C₅Me₅] | 1385023-97-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [η⁵-C₅Me₅Fe(μ-η²:η⁴-benzene-1,2-dithiolate)Feη5-C₅Me₅]
• 英文别名: Benzene-1,2-dithiolate;iron(2+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene；benzene-1,2-dithiolate;iron(2+);1,2,3,4,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene
• CAS: 1385023-97-1
• 化学式: C₂₆H₃₄Fe₂S₂
• 分子量: 522.382
• InChiKey: OMQWQSWQQJUFBW-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.39
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2,3,4,5,6,7,8-八硫杂环辛烷 、 [η⁵-C₅Me₅Fe(μ-η²:η⁴-benzene-1,2-dithiolate)Feη5-C₅Me₅] 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以96%的产率得到[(η⁵-C5Me5)Fe(μ-η²:η²-benzene-1,2-dithiolate)(cis-μ-η¹:η¹-S²)Fe(η⁵-C5Me5)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, structural characterization and conversion of dinuclear iron–sulfur clusters containing the disulfide ligand: [Cp*Fe(μ–η²:η²-bdt)(cis-μ–η¹:η¹-S₂)FeCp*], [Cp*Fe(μ-S(C₆H₄S₂))(cis-μ–η¹:η¹-S₂)FeCp*], and [{Cp*Fe(bdt)}₂(trans-μ–η¹:η¹-S₂)]

  摘要：

  成功合成了三个含二铁的二硫键配合物，并且它们之间的转化得到了实现。

  DOI：

  10.1039/c7dt00450h
• 作为产物：
  描述：

  [Cp*FeCl]₂ 、 dilithium 1,2-benzenedithiolate 以 四氢呋喃 为溶剂， 以45%的产率得到[η⁵-C₅Me₅Fe(μ-η²:η⁴-benzene-1,2-dithiolate)Feη5-C₅Me₅]
  参考文献：
  名称：

  硫醇桥联二铁酰胺复合物作为固氮酶模拟物的氨形成

  摘要：

  尽管固氮酶通常在环境温度和压力下将分子氮转化为氨，但该反应目前在工业上使用 Haber-Bosch 工艺进行，该工艺需要极端温度和压力来激活二氮。生物固定通过二氮和还原的 N x H y 发生含硫配体化合物的多铁中心的物种，但难以阐明机理细节并获得稳定的模型中间体配合物以供进一步研究。尽管大多数模型都涉及单核系统，但已应用基于金属的合成模型来揭示部分细节。在这里，我们报告了由二齿硫醇盐配体桥接的二铁络合物，可以容纳 HN = NH。在还原和质子化之后，HN=NH通过由 N 2 H 3 –和 NH 2 –桥接的关键中间复合物转化为 NH 3物种。值得注意的是，最终的氨释放受水作为质子源的影响。进行了密度泛函理论计算，提出了生物固氮途径。

  DOI：

  10.1038/nchem.1594

文献信息

• Synthesis and Electrocatalytic Property of Diiron Hydride Complexes Derived from a Thiolate-Bridged Diiron Complex
  作者：Dawei Yang、Yang Li、Baomin Wang、Xiangyu Zhao、Linan Su、Si Chen、Peng Tong、Yi Luo、Jingping Qu

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b01508

  日期：2015.11.2

  [Cp*Fe(μ-bdt)(t-H)FeCp*][BF4] (2) and subsequent intramolecular isomerization to bridging hydride 3[BF4]. A one-electron reduction of 3[BF4] by CoCp2 affords a paramagnetic mixed-valent FeIIFeIII hydride complex, [Cp*Fe(μ-η2:η2-bdt)(μ-H)FeCp*] (4). Further, studies on protonation processes of diruthenium and iron–ruthenium analogues of 1, [Cp*M1(μ-bdt)M2Cp*] (M1 = M2 = Ru, 5; M1 = Fe, M2 = Ru, 8), provide experimental

  一个二铁的相互作用硫醇盐桥连的络合物，混合[Cp *的Fe（μ-η 2：η 4 -bdt）FeCp *]（1）（CP * =η 5 -C 5我5 ; BDT =苯-1,2-二硫醇盐）与质子反应生成Fe III Fe III氢化物桥联络合物[Cp * Fe（μ-bdt）（μ-H）FeCp *] [BF 4 ]（3 [BF 4 ]）。根据原位可变温度1 H NMR研究，证明3 [BF 4 ]的形成是通过逐步途径发生的：在铁中心发生质子化以生成末端氢化物[Cp * Fe（μ-bdt）（t-H）FeCp *] [BF 4 ]（2）和随后的分子内异构化反应生成氢化物3 [BF 4 ]。的单电子还原3 [BF 4 ]由COCP 2只得到顺磁混合价的Fe II的Fe III氢化物络合物，混合[Cp *的Fe（μ-η 2：η 2 -bdt）（μ-H）FeCp *] （4）。此外，对1和[Cp * M1（μ-bdt）M2Cp
• Electronic Structure of Thiolate-bridged Diiron Complexes and a Single-electron Oxidation Reaction: A Combination of Experimental and Computational Studies
  作者：Si Chen、Lun Luo、Yang Li、Dawei Yang、Jingping Qu、Yi Luo

  DOI：10.1002/cjoc.201600262

  日期：2016.9

  lengths. The ground state of 1 is predicted to be two low‐spin ferrous ions (SFe=0) and 2 has a medium‐spin ferric ion (SFe=1/2) and a low‐spin ferrous center (SFe=0), and the oxidation of 1 to 2 is calculated to be a single‐metal‐based process. Both complexes have no significant antiferromagnetic coupling character.

  一个二铁-硫的单电子氧化复杂的[Cp *的Fe（μ -bdt）FeCp *]（1中，Cp * = η 5 -C 5我5 ; BDT =苯-1,2-二硫醇），以的[Cp * Fe（μ- bdt）FeCp *] +（2）已通过实验进行。与氧化还原活性字符BDT配体已经被计算建议为二价阴离子（BDT 2-），而不是以前提出的单价阴离子（BDT · - ）的基团1尽管它有未等距离芳族C  C键的长度。预测1的基态是两个低旋转的亚铁离子（SFe = 0）和2具有中等自旋的三价铁离子（S Fe = 1/2）和低自旋的亚铁中心（S Fe = 0），氧化1至2被计算为单金属基于过程。两种配合物都没有明显的反铁磁耦合特性。
• Reactivity toward Unsaturated Small Molecules of Thiolate-Bridged Diiron Hydride Complexes
  作者：Dawei Yang、Sunlin Xu、Yixin Zhang、Ying Li、Yang Li、Baomin Wang、Jingping Qu

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.8b02459

  日期：2018.12.17

  presence of 1 equiv of tBuNC, the homolytic cleavage of the FeIII–H bond in the diiron terminal hydride complex [Cp*Fe(t-H)(μ-η2:η4-bdt)FeCp*][BF4] (1[BF4]) smoothly took place to release 1/2 H2, followed by binding of a tBuNC group to the unsaturated FeII center. Interestingly, upon exposure of 1[BF4] to 1 atm of acetylene, the isomerization process of the hydride ligand from the terminal to bridging coordination

  在1个当量的存在吨BuNC，所述Fe的均裂III在二铁终端氢化物络合物-H键的[Cp *的Fe（吨-H）（μ-η 2：η 4 -bdt）FeCp *] [顺利发生BF 4 ]（1 [BF 4 ]）释放1/2 H 2，然后将t BuNC基团键合到不饱和Fe II中心。有趣的是，当1 [BF 4 ]暴露于1atm的乙炔时，氢化物配体从末端到桥联配位点的异构化过程不受影响。经过氢化二铁桥联配合物的处理2 [BF 4 ]与在30℃下乙炔，二铁III -H键被打破，然后乙炔分子被配位到中心二铁中一种新颖的μ-η 2：η 2侧上的方式。在上述反应体系中，无论是末端的还是桥连的氢化物配体均起着电子供体的作用，将二铁中心从Fe III Fe III还原为Fe III Fe II。这些反应模式让人想起负责N 2结合和H 2的重要E 4状态。在包含两个Fe–H–Fe}图案的固氮酶催化循环中解放，作为还原铁中心的电子库。不同地，当用TMSN
• Spectroscopic and Quantum Chemical Investigation of Benzene-1,2-dithiolate-Coordinated Diiron Complexes with Relevance to Dinitrogen Activation
  作者：Sabrina I. Kalläne、Anselm W. Hahn、Thomas Weyhermüller、Eckhard Bill、Frank Neese、Serena DeBeer、Maurice van Gastel

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.9b00177

  日期：2019.4.15

  iron atoms were found to be in a local low-spin configuration. When no additional X ligand is bound, the bdt ligand is tilted and features a stabilizing π-interaction with one of the iron atoms. The number of lone-pair orbitals provided by the nitrogen-containing species is crucial to the overall electronic structure. When only one lone-pair is present and the iron atoms are bridged by one atom, a three-center

  在这项工作中，苯-1,2-二硫醇（BDT）五甲基环戊二烯二-铁复合物的[Cp *的Fe（μ-η 2：η 4 -bdt）FeCp *]和其的[Cp *的Fe（BDT）（X） FeCp *]类似物（其中X = N 2 H 2，N 2 H 3 –，H –，NH 2 –，NHCH 3 –或NO +）通过光谱和计算研究进行了研究。这些络合物作为在固氮酶中激活二氮的模型系统具有相关性，并与它的活性位点共享铁，硫配体和非常灵活的电子结构的存在。基于X射线发射光谱（XES），X射线晶体学，穆斯堡尔（Mössbauer），NMR和EPR光谱的组合，已通过实验阐明了该系列的几何结构和电子结构。发现所有铁原子均处于局部低旋转构型。当没有另外的X配体结合时，bdt配体倾斜并且具有与铁原子之一的稳定的π-相互作用。含氮物质提供的孤对轨道的数量对于整个电子结构至关重要。当仅存在一个孤对且铁原子被一个原子桥接时，会出现
• Ammonia formation by a thiolate-bridged diiron amide complex as a nitrogenase mimic
  作者：Yang Li、Ying Li、Baomin Wang、Yi Luo、Dawei Yang、Peng Tong、Jinfeng Zhao、Lun Luo、Yuhan Zhou、Si Chen、Fang Cheng、Jingping Qu

  DOI：10.1038/nchem.1594

  日期：2013.4

  Haber–Bosch process, which requires extreme temperatures and pressures to activate dinitrogen. Biological fixation occurs through dinitrogen and reduced NxHy species at multi-iron centres of compounds bearing sulfur ligands, but it is difficult to elucidate the mechanistic details and to obtain stable model intermediate complexes for further investigation. Metal-based synthetic models have been applied

  尽管固氮酶通常在环境温度和压力下将分子氮转化为氨，但该反应目前在工业上使用 Haber-Bosch 工艺进行，该工艺需要极端温度和压力来激活二氮。生物固定通过二氮和还原的 N x H y 发生含硫配体化合物的多铁中心的物种，但难以阐明机理细节并获得稳定的模型中间体配合物以供进一步研究。尽管大多数模型都涉及单核系统，但已应用基于金属的合成模型来揭示部分细节。在这里，我们报告了由二齿硫醇盐配体桥接的二铁络合物，可以容纳 HN = NH。在还原和质子化之后，HN=NH通过由 N 2 H 3 –和 NH 2 –桥接的关键中间复合物转化为 NH 3物种。值得注意的是，最终的氨释放受水作为质子源的影响。进行了密度泛函理论计算，提出了生物固氮途径。