benzyl 2,2-dimethylpent-4-enylcarbamate | 886576-63-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2,2-dimethylpent-4-enylcarbamate
• 英文别名: Benzyl (2,2-dimethylpent-4-EN-1-YL)carbamate；benzyl N-(2,2-dimethylpent-4-enyl)carbamate
• CAS: 886576-63-2
• 化学式: C₁₅H₂₁NO₂
• 分子量: 247.337
• InChiKey: VFWLNFHLABDENZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2,2-dimethylpent-4-enylcarbamate 在 正丁基锂 、 重水 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.33h， 以80%的产率得到benzyl N-duetero-2,2-dimethylpent-4-enylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  未活化烯烃的室温钯催化分子内加氢胺化

  摘要：

  描述了一种温和且简便的 Pd 催化的未活化烯烃的分子内加氢胺化。该反应在室温下发生并且可以耐受合成有用的酸敏感官能团。加氢胺化产物而不是氧化胺化产物的形成是由于在 Pd 上使用了三齿配体，它有效地抑制了 β-氢化物的消除。

  DOI：

  10.1021/ja060126h
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethylpent-4-enenitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 benzyl 2,2-dimethylpent-4-enylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  吡咯烷和螺吡咯烷的不对称“环-环”合成

  摘要：

  据报道，在药物发现计划中，越来越重要的2,2-和3,3-二取代的吡咯烷和螺吡咯烷的不对称“夹子循环”合成已经得到发展。Cbz保护的双均烯丙基胺是通过烯烃易位反应将其“剪切”为硫代丙烯酸酯而活化的。通过手性磷酸催化的对映选择性分子内氮杂-Michael环化到活化的烯烃上，形成吡咯烷。反应进行了一系列取代，形成了具有高对映选择性的2，2-和3，3-二取代的吡咯烷和螺吡咯烷。通过与含酮和含氧酸酯的底物进行比较，证明了硫酯活化基团的重要性。DFT研究支持将aza-Michael环化作为决定速率和立体化学的步骤，并正确预测了主要对映异构体的形成。催化不对称合成具有“ DNA结合”和抗菌特性的N-甲基吡咯烷生物碱（R）-吡啶和（R）-bgugaine是使用“夹环”方法获得的。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03090

文献信息

• Palladium-Catalyzed Carboamination of Alkenes Promoted by <i>N-</i>Fluorobenzenesulfonimide via C−H Activation of Arenes
  作者：Carolyn F. Rosewall、Paul A. Sibbald、Dmitry V. Liskin、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/ja9031659

  日期：2009.7.15

  unactivated nucleophilic arenes are incorporated to give carboamination products in good yields. A variety of protected amide and carbamate groups are tolerated, and various five-, six-, and seven-membered rings are formed in good yields. Under these conditions, halobenzenes are activated at the C-H bond rather than the C-X bond, and very high regioselectivity for the para substitution product is observed

  该报告描述了一种独特的 Pd 催化的受保护氨基烯烃的氧化碳胺化，其中加入了廉价的未活化的亲核芳烃，从而以良好的产率得到碳胺化产物。可以耐受各种受保护的酰胺和氨基甲酸酯基团，并以良好的产率形成各种五元、六元和七元环。在这些条件下，卤代苯在 CH 键而不是 CX 键处被活化，并且在所有情况下都观察到对位取代产物的非常高的区域选择性。我们建议这种碳胺化是通过 Pd(IV) 烷基中间体的亲电芳香取代发生的。
• Improved Protocol for Asymmetric, Intramolecular Heteroatom Michael Addition Using Organocatalysis: Enantioselective Syntheses of Homoproline, Pelletierine, and Homopipecolic Acid
  作者：Erik C. Carlson、Lauren K. Rathbone、Hua Yang、Nathan D. Collett、Rich G. Carter

  DOI：10.1021/jo800749t

  日期：2008.7.1

  indoline, and piperidine rings using an organocatalyzed, intramolecular heteroatom Michael addition is described. Application to the enantioselective synthesis of homoproline, homopipecolic acid, and pelletierine has been accomplished.

  描述了使用有机催化的分子内杂原子迈克尔加成构建对映体富集的吡咯烷、二氢吲哚和哌啶环的改进方案。已完成对高脯氨酸、高哌可酸和匹莱林的对映选择性合成的应用。
• Flexible Gold-Catalyzed Regioselective Oxidative Difunctionalization of Unactivated Alkenes
  作者：Teresa de Haro、Cristina Nevado

  DOI：10.1002/anie.201005763

  日期：2011.1.24

  AuI/AuIII catalytic cycles can trigger three highly regioselective alkene difunctionalization processes that involve the formation of C(sp3)O, C(sp3)N, and C(sp3)C(sp2) bonds. The reaction can proceed by reductive elimination on the oxidized gold center with complete retention of the configuration or through two subsequent nucleophilic substitution reactions via an aziridine intermediate.

  的Au我/ Au的III 催化循环可以触发涉及C的形成三个高度区域选择性的烯烃difunctionalization过程（SP 3） O，C（SP 3） N，和C（SP 3） C（SP 2）键。该反应可通过在构型完全保留的情况下在氧化的金中心上进行还原性消除或通过氮丙啶中间体进行的两个后续亲核取代反应来进行。
• Mechanistic Studies of a Palladium-Catalyzed Intramolecular Hydroamination of Unactivated Alkenes:  Protonolysis of a Stable Palladium Alkyl Complex Is the Turnover-Limiting Step
  作者：Brian M. Cochran、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/ja0734997

  日期：2008.3.1

  conditions was obtained from observation of the protonolysis at low temperature. During the course of all catalytic reactions, the resting state of the catalyst was palladium alkyl complex 7, indicating that protonolysis of the Pd-C bond was the turnover-limiting step. Kinetic studies reveal an unusual inverse dependence of the reaction rate on the concentration of the aminoalkene substrate. This effect can

  由双阳离子 [双（二苯基膦甲基）吡啶] 钯配合物催化的未活化氨基烯烃的分子内加氢胺化的机理研究突出了质子分解在该反应中的重要作用。氨基烯烃底物与该复合物的配位激活烯烃向分子内亲核攻击形成双阳离子钯烷基复合物 (6)。用弱碱原位去质子化 6 分离出稳定的单阳离子钯烷基配合物 (7)，其结构经 X 射线晶体学证实。配合物7与多种强酸发生质子分解反应，生成加氢胺化产物3，再生活性催化剂。从低温质子分解的观察获得了在催化条件下形成钯烷基配合物是可逆的证据。在所有催化反应过程中，催化剂的静止状态是钯烷基配合物 7，表明 Pd-C 键的质子分解是转换限制步骤。动力学研究揭示了反应速率对氨基烯烃底物浓度的不寻常的逆向依赖性。这种效应可以通过一个模型来准确解释，其中氨基烯烃的氨基甲酸酯保护基团作为布朗斯台德碱从催化循环中去除游离质子，从而抑制限制周转的质子分解步骤。氨基甲酸酯和质子之间 2:1 复合物 (12)
• Palladium-Catalyzed Diamination of Unactivated Alkenes Using <i>N</i>-Fluorobenzenesulfonimide as Source of Electrophilic Nitrogen
  作者：Paul A. Sibbald、Forrest E. Michael

  DOI：10.1021/ol9000087

  日期：2009.3.5

  A remarkable Pd-catalyzed diamination of unactivated alkenes using N-fluorobenzenesulfonimide (NFBS) as an aminating reagent is described. The reaction occurs in an intra/intermolecular fashion, incorporating one nitrogen donor from the substrate and the other from the NFBS, thereby generating cyclic diamine derivatives in a single step. The products are differentially protected at both nitrogens,

  描述了使用N-氟苯磺酰亚胺（NFBS）作为胺化试剂的Pd催化的未活化烯烃的重整。该反应以分子内/分子间方式发生，从底物引入一个氮供体，从NFBS引入另一个氮供体，从而在一个步骤中生成环状二胺衍生物。产品在两个氮原子上都得到了不同的保护，从而实现了最大的合成灵活性。Pd（IV）物种的中间性被认为是造成NFBS异常反应的原因。