diphenyliodomethylphosphine oxide | 31238-55-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diphenyliodomethylphosphine oxide
• 英文别名: α-iodomethyl phosphineoxide；(iodomethyl)diphenylphosphane oxide；[Iodomethyl(phenyl)phosphoryl]benzene
• CAS: 31238-55-8
• 化学式: C₁₃H₁₂IOP
• 分子量: 342.116
• InChiKey: XLKNCVNSZRYDJA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  186-187 °C
• 沸点：
  371.1±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.60±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diphenyliodomethylphosphine oxide 在 劳森试剂 、 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (3-hydroxybenzo[b]thiophen-2-yl)diphenylphosphinesulfide
  参考文献：
  名称：

  串联 SN2 亲核取代/磷酸-迪克曼反应：2-膦酰基-3-羟基苯并[b]噻吩的一步合成

  摘要：

  以NaOH为碱，开发了α-碘甲基氧化膦与硫代水杨酸甲酯衍生物的新型高效串联S N 2 亲核取代/迪克曼缩合反应，可快速合成2-膦酰基-3-羟基苯并[ b ]在简单的条件下以中等到高产率合成噻吩衍生物。该研究不仅为苯并[ b ]噻吩的2位和3位官能化提供了一种简便的方法，而且还提供了新的有机磷分子。此外，从所得的2-膦酰基-3-羟基苯并[ b ]噻吩中获得了几种新的膦酰基取代的苯并[ b ]噻吩。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c01526
• 作为产物：
  描述：

  (二苯基磷酰基)甲醇 在 三乙胺 、 sodium iodide 作用下， 以 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 28.5h， 生成 diphenyliodomethylphosphine oxide
  参考文献：
  名称：

  丁烯基铟与碘磷化合物自由基偶联合成含环丙烷磷化合物

  摘要：

  通过（环丙基甲基）锡烷和 InBr3 之间的金属转移反应制备的 α-或 β-碘代磷化合物（如碘膦酸酯、碘代膦氧化物和碘代硫代膦酸酯）与丁烯基的自由基偶联，得到相应的环丙基甲基化产物。自由基反应是由丁烯基铟产生的自由基物种在少量氧气的辅助下引发的。Butenylindium 不仅可用作环丙基甲基化试剂，还可用作自由基引发剂。为了成功偶联，使用了锡/铟金属转移，其中卤化锡副产物对反应系统呈惰性非常重要。此外，（环丙基甲基）锡烷和 InBr3 的金属转移提供了二丁烯基溴化铟作为单一产品，其与来自碘磷化合物的不稳定膦酰基物种顺利偶联。还应用了光化学方法（紫外线照射）并加速了偶联反应。产生的环丙基甲基化膦酸酯是 Horner-Wadsworth-Emmons 反应的良好中间体，并产生带有环丙烷部分的官能化烯烃。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201001471

文献信息

• An Efficient Synthesis of α-Iodo Derivatives of Sulfones, Sulfoximines, and Phosphine Oxides
  作者：Tsuneo Imamoto、Hiroyasu Koto

  DOI：10.1055/s-1985-31415

  日期：——

  1-Iodoalkyl sulfones are prepared by conversion of alkyl sulfones into 1-sulfonylalkyltriethylalanates by reaction with butyllithium and triethylalane and subsequent reaction with iodine. The same method can be applied to the conversion of methyldiarylphosphine oxides into iodomethyldiarylphosphine oxides and of S-methylsulfoximines into S-iodomethylsulfoximines.

  碘烷基砜是通过将烷基砜转化为1-磺酰基烷基三乙基丙烯酸酯，然后与丁基锂和三乙基铝反应，最后与碘反应制备的。同样的方法也适用于将甲基二芳基膦氧化物转化为碘甲基二芳基膦氧化物，以及将S-甲基磺酰亚胺转化为S-碘甲基磺酰亚胺。
• Generation of a Key Synthon of Indole Alkaloid Synthesis by Palladium(II)‐Catalyzed Indole 2‐Methylenephosphorylation
  作者：Yuan Niu、Peng‐Bo Bai、Qin‐Xin Lou、Shang‐Dong Yang

  DOI：10.1002/cctc.202000415

  日期：2020.7.21

  A palladium‐catalyzed Catellani‐type reaction of indole with diethyl (iodomethyl)phosphonate has been developed. This new protocol provides an efficient and concise route to 2‐methylene phosphonate indoles, which are key synthons for the construction of indole alkaloids.

  已开发出钯催化的吲哚与（碘甲基）膦酸二乙酯的Catellani型反应。该新方案为2-亚甲基膦酸酯吲哚提供了一条有效而简捷的途径，这是吲哚生物碱构建的关键合成子。
• Highly Efficient and Divergent Construction of Chiral γ-Phosphono-α-Amino Acids via Palladium-Catalyzed Alkylation of Unactivated C(sp³)–H Bonds
  作者：Qiang Yang、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1021/acscatal.7b01779

  日期：2017.8.4

  Chiral γ-phosphono-α-amino acids play a crucial role in inhibitors of natural enzymes, as well as agonists and antagonists of metabotropic glutamate receptors. In this paper, an efficient and general protocol for the construction of chiral γ-phosphono-α-amino acids via Pd-catalyzed AQ-directed C(sp3)–H alkylation of α-amino acid derivatives is developed. The reaction shows reactivity between methylene

  手性γ-膦酰基-α-氨基酸在天然酶的抑制剂以及代谢型谷氨酸受体的激动剂和拮抗剂中起着至关重要的作用。在本文中，开发了一种有效且通用的协议，用于通过Pd催化的AQ定向的α-氨基酸衍生物的C（sp 3）-H烷基化反应来构建手性γ-膦酰基-α-氨基酸。该反应显示出高收率，对映选择性和非对映体比例的亚甲基C（sp 3）–H键与膦酸化的烷基碘之间的反应性，从而可以大规模获得各种具有挑战性且重要的γ-膦酰基-α-氨基酸。同时，还可以成功获得δ-膦酰基-α-氨基酸和δ-膦酰基-丙酸衍生物。合成中的衍生化反应升-AP4和升-phosphinothricin突出了该方法的适用性。
• Phosphorylated Calixarenes in Design of Receptors for Metal Cations and Organic Molecules
  作者：V. Kalchenko、L. Atamas、O. Klimchuk、V. Rudzevich、Yu. Rudzevich、V. Boyko、A. Drapailo、S. Miroshnichenko

  DOI：10.1080/10426500212293

  日期：2002.6.1

  series of calix[4,6]arenes functionalized with phosphinoxyde, diphosphindioxyde, and carbamoylphosphinoxide groups, which possess high binding ability to metal cations or protodonative organic molecules and are linked to the wide rim of macrocyclic skeleton by different spacers, has been synthesized.

  合成了一系列由氧化膦、二膦二氧化和氨基甲酰基氧化膦基团官能化的杯[4,6]芳烃，它们对金属阳离子或质子有机分子具有高结合能力，并通过不同的间隔基与大环骨架的宽边相连。
• Facile synthetic route to cone-shaped phosphorylated [CH2P(O)Ph2] calix[4]arenes
  作者：Cedric Dieleman、Cyrille Loeber、Dominique Matt、Andr� De Cian、Jean Fischer

  DOI：10.1039/dt9950003097

  日期：——

  Selective incorporation of one, two or four CH2P(O)Ph(2) substituents at specific sites in para-tert-butylcalix[4]arene was achieved using NaH and an appropriate alkylating agent; the tetrasubstituted compound (structure established by X-ray crystallography) was quantitatively reduced to the corresponding tetraphosphine L(6) which, by reaction with [Pd(C(6)H(4)CH(2)NMe(2)-o)Cl}(2)], gave access to the tetranuclear complex [Pd(C(6)H(4)CH(2)NMe(2)-o)Cl}(4)L(6)].