2-(2,2-dimethyl-1-phenylpropyl)malononitrile | 1846-18-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-(2,2-dimethyl-1-phenylpropyl)malononitrile
• 英文别名: 2-(2,2-dimethyl-1-phenylpropyl)propanedinitrile
• CAS: 1846-18-0
• 化学式: C₁₄H₁₆N₂
• 分子量: 212.294
• InChiKey: YGUWXQWFKKDCOB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  54.0-54.5 °C
• 沸点：
  359.5±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.014±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-苄基丙二腈 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 24.08h， 生成 2-(2,2-dimethyl-1-phenylpropyl)malononitrile
  参考文献：
  名称：

  供体-受体对之间光介导的单电子转移直接对α-氰基β-芳烃进行环丙烷化

  摘要：

  传统上，环丙烷是通过将卡宾或基于自由基的C1单元正式加成至烯烃中而制备的[2 + 1]。相比之下，氧化还原活性C1单元对烷烃的单锅分子间环丙烷化作用尚未实现。在此，我们仅通过将β-芳基丙腈和C1自由基前体（N-氧基酯）暴露于碱性和蓝光下即可实现此过程。整个过程是氧化还原中性的，不需要金属或有机基光催化剂。我们的发现支持单电子从丙腈的α-氰基碳负离子向N的单电子转移（SET）蓝酸酯通过其电子给体-受体（EDA）络合物促进了羟氧基酯的合成。这样形成的α-氰基碳自由基会失去一个β-质子，形成一个π共振稳定的自由基阴离子，该阴离子优先在苄基β-位与脱羧的C1自由基单元偶联。这种新的无过渡金属化学物质可耐受富电子和电子不足的（杂）芳基体系，甚至具有硫化物或烯烃官能度，从而提供一系列带有拥挤的四取代季碳的顺-芳基/氰基环丙烷。

  DOI：

  10.1002/chem.202100341

文献信息

• Triethylaluminum- or Triethylborane-Induced Free Radical Reaction of Alkyl Iodides and α,β-Unsaturated Compounds
  作者：Jing-Yuan Liu、Yoeng-Jiunn Jang、Wen-Wei Lin、Ju-Tsung Liu、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1021/jo020681b

  日期：2003.5.1

  beta-unsaturated compounds, 1a-c, 9, 13, and 17, were used as reactants in free radical conjugate addition reactions with different radicals generated from alkyl iodides such as 3, 4, or 5 in the presence of triethylborane-oxygen in air or via the use of triethylaluminum-benzoyl peroxide as a free radical initiator. When the reactions were carried out using triethylborane-air, the products, in most cases,

  在自由基共轭加成反应中，一系列的α，β-不饱和化合物1a-c，9、13和17被用作反应物，它们与烷基碘化物（例如3、4或5）在存在氢的情况下产生不同的自由基。空气中的三乙基硼烷-氧或通过使用三乙基铝-过氧化苯甲酰作为自由基引发剂。当使用三乙基硼烷-空气进行反应时，在大多数情况下，产物是清洁的并且易于纯化。然而，当在相似条件下，与三乙基铝-过氧化苯甲酰和烷基碘化物反应使用的反应性较低的底物用作迈克尔受体时，会产生较高的1,4-加合物收率和较少的副反应。方案1中提出了一种机制。
• Benzothiazolines as radical transfer reagents: hydroalkylation and hydroacylation of alkenes by radical generation under photoirradiation conditions
  作者：Tatsuhiro Uchikura、Kaworuko Moriyama、Mitsuhiro Toda、Toshiki Mouri、Ignacio Ibáñez、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1039/c9cc05336k

  日期：——

  Novel radical transfer reagents under photoirradiation conditions were developed by the use of benzothiazoline derivatives. These reagents enabled both hydroalkylation and hydroacylation of alkenes under neutral conditions at ambient temperature without any toxic reagents or an excess amount of metals. A mechanistic study was carried out to elucidate the radical process.

  通过使用苯并噻唑啉衍生物开发了在光辐照条件下的新型自由基转移试剂。这些试剂能够在环境温度下在中性条件下进行烯烃的加氢烷基化和加氢酰化，而无需使用任何有毒的试剂或过量的金属。进行了机理研究以阐明基本过程。
• Regioselective double vicinal carbon-carbon bond forming reactions of electron-deficient alkenes by use of allylic stannanes and organoiodo compounds
  作者：Kazuhiko. Mizuno、Munehiro. Ikeda、Susumu. Toda、Yoshio. Otsuji

  DOI：10.1021/ja00212a046

  日期：1988.2

  La reaction tolere la presence de divers groupes fonctionnels et peut etre appliquee a des composes avec des fonctions carbonylees et lactones

  La reaction tolere laexistence de divers groupes fonctionnels et peut etre appliquee a des composes avec des fonctions carbonylees etlactones
• One-pot synthesis of malononitriles by free radical reactions of ylidenemalononitrile with Et3B and iodoalkane in a water–ether biphase medium
  作者：Zhijay Tu、Chunchi Lin、Yaochung Jang、Yeong-Jiunn Jang、Shengkai Ko、Hulin Fang、Ju-Tsung Liu、Ching-Fa Yao

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.061

  日期：2006.8

  The one-pot synthesis of malononitrile derivatives 4, 6, and 7 in moderate to high yields by the reaction of ylidenemalononitriles 3, prepared in situ from carbonyl compounds 1 and malononitrile 2 in the presence of ammonium acetate in aqueous solution at 50–60 °C, with Et3B or RI 5/Et3B in a water–diethyl ether biphase medium under an atmosphere of room temperature is reported. The reaction of Et3B

  一锅合成丙二腈衍生物的4，6，和7在中度到高收率由ylidenemalononitriles的反应3中，从羰基原位制备化合物1和丙二腈2在乙酸铵的水溶液在50-60存在°据报道，在室温下，在水-乙醚双相介质中，C与Et 3 B或RI 5 / Et 3 B混合。Et 3 B与金刚烷碘化物8和10在相似条件下的反应得到9和11分别高产。然而，当苯甲醛1a与丙二酸二甲酯12缩合，然后在苯溶液中进行平行自由基处理时，单烷基化与二烷基化的丙二酸酯14结合的收率低。
• C(sp ³ )–H functionalizations of light hydrocarbons using decatungstate photocatalysis in flow
  作者：Gabriele Laudadio、Yuchao Deng、Klaas van der Wal、Davide Ravelli、Manuel Nuño、Maurizio Fagnoni、Duncan Guthrie、Yuhan Sun、Timothy Noël

  DOI：10.1126/science.abb4688

  日期：2020.7.3

  alkyl halide reagents. Laudadio et al. now report a convenient method to add ethane and propane directly across conjugated olefins with no prefunctionalization or byproducts (see the Perspective by Oksdath-Mansilla). The C–H bond scission in this hydroalkylation is accomplished by a decatungstate photocatalyst that also acts as a hydrogen atom transfer agent to complete the process. The reaction, optimized

  使用碳氢化合物作为试剂向复杂分子中添加小的烷基通常依赖于卤代烷试剂。劳达迪奥等。现在报告了一种无需预官能化或副产物直接在共轭烯烃中添加乙烷和丙烷的便捷方法（参见 Oksdath-Mansilla 的观点）。这种加氢烷基化反应中的 C-H 键断裂是由一种脱钨酸盐光催化剂完成的，该催化剂还充当氢原子转移剂以完成该过程。在流动条件下优化的反应也适用于甲烷，尽管效率较低。科学，这个问题 p。92; 另见第 34 光催化方法将饱和烃添加到共轭烯烃中，没有副产物。气态烃的直接活化仍然是化学界面临的主要挑战。由于这些化合物的内在惰性，通常需要苛刻的反应条件才能使 C(sp3)–H 键断裂，从而阻碍了合成有机化学中的潜在应用。在这里，我们报告了一种通用且温和的策略，在室温下使用廉价的十钨酸盐作为光催化剂，通过氢原子转移来激活甲烷、乙烷、丙烷和异丁烷中的 C(sp3)-H 键。相应的以碳为中心的自由基可以被