o-cyanophenoxide | 72332-14-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-cyanophenoxide
• 英文别名: 2-cyanophenoxide ion；o-cyanophenolate；2-cyanophenolate
• CAS: 72332-14-0
• 化学式: C₇H₄NO
• 分子量: 118.115
• InChiKey: CHZCERSEMVWNHL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2',4,4',6,6'-六硝基二苯基甲烷 、 o-cyanophenoxide 在 hydroxide 作用下， 以 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 (2,2',4,4',6,6'-hexanitro-diphenyl)-methyl anion
  参考文献：
  名称：

  The effect of nitro-substitution upon diphenylmethane reactivity

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00296a014
• 作为产物：
  描述：

  1,2-苯异唑 在 8Co⁽²⁺⁾*12C₂₈H₂₂N₆*16Cl^(1-) 作用下， 以 重水 为溶剂， 生成 o-cyanophenoxide
  参考文献：
  名称：

  使用空腔结合客体和表面结合阴离子在阳离子配位笼中的催化作用：抑制、活化和自催化

  摘要：

  Kemp 消除（苯并异恶唑与碱反应生成 2-氰基酚盐）在立方 M8L12 配位笼的空腔中被催化，因为（i）在疏水作用驱动的笼空腔中苯并异恶唑结合，以及（ii）由离子对驱动的氢氧根离子在 16+ 笼表面周围的积累。在这里，我们展示了其他阴离子的存在如何改变空腔束缚客体的反应，这些阴离子也可以在笼表面周围积聚并取代氢氧化物，从而抑制笼基反应的催化作用。添加氯化物或氟化物会抑制与氢氧化物的反应，从而导致新的自催化途径变得明显，从而导致 S 形反应曲线。在这个途径中，产物 2-氰基苯酚本身在阳离子笼表面周围积聚，作为下一个反应循环的基础。因此，不同阴离子对笼表面的亲和力是 2-氰基酚盐（产生自催化）> 氯 > 氟（两者都抑制与氢氧化物的反应但不能使苯并异恶唑客体去质子化）> 氢氧化物（默认反应途径）。这种自催化途径的存在表明，可以通过笼表面周围的不同阴离子以可控方式诱导空腔束缚客体的反应；通过在反

  DOI：

  10.1021/jacs.7b11334

文献信息

• Highly sterically hindered carbon acids: the intrinsic reactivity of 5,5′,5″-trimethyl- and 3,3′,3″,5,5′,5″-hexamethyl-2,2′,2″,4,4′,4″-hexanitrotriphenylmethanes
  作者：François Terrier、Lan Xiao、Patrick G. Farrell、Danielle Moskowitz

  DOI：10.1039/p29920001259

  日期：——

  important steric effects are operating in the ionization of 2 and 3. These arise from the accumulation of ortho-nitro groups in the triphenylmethane system which makes the approach of the base reagents from the exocyclic carbon of 2 and 3 very difficult. The finding of extremely low intrinsic reactivities for 2 and 3 and the observation of a much greater catalytic efficiency of primary amines than of

  5,5'，5“-三甲基-和3,3'，3”，5,5'，5“-六甲基-2,2'的可逆去质子化的速率常数（k p B，k – p BH）在H 2 O–Me 2 SO（20：80 ）中测定了伯脂肪族胺，哌啶和吗啉以及苯氧根阴离子和氢氧根阴离子产生的2,2''，4,4'，4''-六硝基三苯基甲烷（2和3））在25°C下。将所得结果与2,2'，2''，4,4'，4''-六硝基三苯基甲烷（1a）的结果进行比较，结果表明，在与硝基相邻的位置引入甲基会显着降低环外的热力学酸性CH基团：ΔP ķa1a 2 = 1.68; ΔP ķ A1A 3 = 6.48。提示这些减少很可能是硝基基团从其连接的芳族平面上扭曲出来的反射，因此降低了共轭碳负离子C-2和C-3的共振稳定性。其他重要的空间效应在2和3的电离中起作用。这些来自三苯基甲烷系统中邻硝基的积累，这使得从2和3的环外碳接近碱性试剂非常困难。发现极低的内在反应
• Kinetics of the reaction of phenyl picrates with phenoxide ions in water. Concerted or stepwise?
  作者：Michael R. Crampton、Ian A. Robotham

  DOI：10.1002/poc.3172

  日期：2013.12

  A kinetic study is reported of the exchange reactions of substituted phenoxide ions with some ring‐substituted 2,4,6‐trinitrophenyl ethers in water. The βrønsted diagrams formed by plotting log k, where k is the second‐order rate constant for reaction, versus pKa show a distinct change in slope when ΔpKa = 0 (ΔpKa being the difference in pKa values of the leaving group and nucleophile). This is consistent

  动力学研究报道了取代的酚盐离子与一些环取代的2,4,6-三硝基苯基醚在水中的交换反应。通过绘制日志形成的βrønsted图ķ，其中ķ为反应二阶速率常数，相对于p ķ一个示出斜率的显着变化时ΔP ķ一个 = 0（ΔP ķ一个为P中的差ķ一个离去基团和亲核试剂的值）。这与包含离散σ加合物中间体而非协调过程的两步过程一致。根据正向和反向过程的测得的β值，已构建了总体有效电荷图。版权所有©2013 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Kemp Elimination: A Probe Reaction To Study Ionic Liquids Properties
  作者：Francesca D’Anna、Sandra La Marca、Renato Noto

  DOI：10.1021/jo702662z

  日期：2008.5.1

  The amino induced elimination of benzisoxazole into the relevant o-cyanophenolate ion (Kemp elimination) has been studied in [bmim][BF4] solution at 298 K. To have information about the interactions between reactants and ionic liquid, the reaction has been carried out at different temperatures (293–313 K). Several primary, secondary, and tertiary amines have been used to study the effect of amine structure

  已在[bmim] [BF 4 ]溶液中于298 K的条件下对氨基诱导的苯并异恶唑消除为相关的邻氰基酚酸根离子（坎普消除）进行了研究。为了获得有关反应物与离子液体之间相互作用的信息，已进行了反应在不同的温度下（293–313 K）。几种伯，仲和叔胺已用于研究胺结构对反应速率的影响。收集的数据表明，胺结构似乎对确定反应速率起着至关重要的作用。此外，由于离子液体的不同阳离子或阴离子结构会显着影响其性能，因此已在四种不同离子液体（[bmim] [PF 6 ]，[bmim] [NTf 2]，[bm 2 im] [NTf 2 ]和[bmpyrr] [NTf 2 ]），使用吡咯烷和哌啶作为模型胺。检测到氢供体负溶剂（MeOH和[bmim] [NTf 2 ]）对反应速率的影响。最后，在不同的ILs存在下，对于由不同的胺引起的反应以及对于吡咯烷和哌啶而言，都计算出窄范围的活化参数。这一事实表明发生了“早期”过渡状态。
• Ainscough, Eric W.; Bingham, Alistair G.; Brodie, Andrew M., Journal of Chemical Research - Part S
  作者：Ainscough, Eric W.、Bingham, Alistair G.、Brodie, Andrew M.、Englebretsen, Darren R.、Husbands, June M.

  DOI：——

  日期：——
• The effect of nitro-substitution upon diphenylmethane reactivity
  作者：Francois Terrier、Hai Qi Xie、Patrick G. Farrell

  DOI：10.1021/jo00296a014

  日期：1990.4