3,3-dichloro-4-chloromethyl-1-allyl-pyrrolidin-2-one | 61213-07-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯烷类
• 英文名称: 3,3-dichloro-4-chloromethyl-1-allyl-pyrrolidin-2-one
• 英文别名: 3,3-dichloro-4-chloromethyl-1-allylpyrrolidin-2-one；N-Allyl-3,3-dichlor-4-chlormethyl-2-pyrrolidinon；2-Pyrrolidinone, 3,3-dichloro-4-(chloromethyl)-1-(2-propenyl)-；3,3-dichloro-4-(chloromethyl)-1-prop-2-enylpyrrolidin-2-one
• CAS: 61213-07-8
• 化学式: C₈H₁₀Cl₃NO
• 分子量: 242.532
• InChiKey: WBGRZWOLIHENGK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  354.3±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,3-dichloro-4-chloromethyl-1-allyl-pyrrolidin-2-one 在 四氢呋喃 、 magnesium 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 生成 3-allyl-1-chloro-3-azabicyclo[3.1.0]hexan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Olefin Cyclopropanations via Sequential Atom Transfer Radical Addition-Dechlorination Reactions

  摘要：

  在有机合成中，环丙烷化反应通常使用Simmons-Smith类型试剂进行，或者通过过渡金属催化的烯烃与重氮化合物的反应进行。描述了一种基于两步反应序列的合成取代环丙烷的新方法。烯烃通过Ru催化的原子转移自由基加成（ATRA）过程与1,1'-二氯化物反应，生成的1,3-二氯化物通过与镁的还原偶联直接转化为环丙烷。这种一锅法适用于各种底物，并可以以分子间或分子内的方式进行。

  DOI：

  10.2533/chimia.2010.188
• 作为产物：
  描述：

  二烯丙基胺 在 三(2-吡啶基甲基)胺 、 copper(l) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 3,3-dichloro-4-chloromethyl-1-allyl-pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  工程肌红蛋白作为原子转移自由基环化的催化剂

  摘要：

  肌红蛋白经过定点诱变并转化为能够进行原子转移自由基环化反应的催化剂，即。分子内原子转移自由基加成。用丝氨酸取代铁配位组氨酸，或在活性位点内部或入口处引入微小变化，将完全无活性的野生型肌红蛋白转化为能够催化卤代不饱和化合物5-外环化合成的人工金属酶γ-内酰胺。这种新颖的活性不仅可以通过纯化的蛋白质实现，而且可以在粗制细胞裂解物和全细胞中实现。

  DOI：

  10.1039/d2cc03227a

文献信息

• New reactivity patterns of copper(I) and other transition metal NHC complexes: application to ATRC and related reactions
  作者：James A. Bull、Michael G. Hutchings、Cristina Luján、Peter Quayle

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.12.084

  日期：2008.2

  Pre-formed transition metal–NHC complex is shown to be an effective catalyst for Atom Transfer Radical Cyclisation (ATRC) reactions.

  预先形成过渡金属- NHC络合物证明是一种有效的催化剂甲汤姆Ť转让（BOT）- [R adical Ç yclisation（ATRC）反应。
• Catalytic atom-transfer radical cyclization by copper/bipyridine species encapsulated in polysiloxane gel
  作者：Yukihiro Motoyama、Kazuyuki Kamo、Akihiro Yuasa、Hideo Nagashima

  DOI：10.1039/b923213c

  日期：——

  Novel polysiloxane gel, in which CuCl/bipyridine species are immobilized, is prepared by treatment of polymethylhydrosiloxane with 4,4′-bis[(2-propenyl)oxy]-2,2′-bipyridine and 1,5-hexadine in the presence of Karstedt′s catalyst followed by addition of CuCl. This polysiloxane gel acts as a reusable catalyst in the atom-transfer radical cyclization of α-halogenated acetamide derivatives in high turnover numbers without allowing leakage of the metal species.

  一种新型聚硅氧烷凝胶被制备，通过在Karstedt催化剂的存在下，用4,4′-双[(2-丙烯基)氧]-2,2′-联吡啶和1,5-己二烯处理聚甲基氢硅氧烷，然后加入CuCl。这种聚硅氧烷凝胶在α-卤代乙酰胺衍生物的原子转移自由基环化中作为可重复使用的催化剂，表现出高的循环次数且不允许金属物种泄漏。
• A novel preparative method for γ-butyrolactams via carbon–carbon bond formation: copper or ruthenium-catalysed cyclization of N-allyl trichloroacetamides
  作者：Hideo Nagashima、Hidetoshi Wakamatsu、Kenji Itoh

  DOI：10.1039/c39840000652

  日期：——

  Trichlorinated γ-butyrolactams are formed by copper or ruthenium-catalysed cyclization of Nallyl tichloroacetamides.

  三氯化γ-丁内酰胺是通过铜或钌催化的N烯丙基三氯乙酰胺的环化反应而形成的。
• Atom-transfer radical reactions catalyzed by a coordinatively unsaturated diruthenium amidinate, [(η5-C5Me5)Ru(μ2-i-PrN C(Me)Ni-Pr)Ru(η5-C5Me5)]+
  作者：Yukihiro Motoyama、Shiori Hanada、Shota Niibayashi、Kazuya Shimamoto、Naoki Takaoka、Hideo Nagashima

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.037

  日期：2005.10

  Atom-transfer radical cyclization (ATRC) and addition (ATRA) catalyzed by a coordinatively unsaturated diruthenium amidinate complex 4, [(η5-C5Me5)Ru(μ2-i-PrNC(Me)Ni-Pr)Ru(η5-C5Me5)]+, are investigated, and their features are compared with those of atom-transfer radical polymerization (ATRP). As an example of ATRC, a cationic diruthenium amidinate 4 is found to exhibit excellent catalytic reactivity

  由配位不饱和二钌催化原子转移自由基环化（ATRC）和加成（ATRA）脒基络合物4，[（η 5 -C 5我5）的Ru（μ 2 -我-PrNC（ME）N我-Pr）的Ru （η 5 -C 5我5）] +，进行了研究，它们的特征与那些原子转移自由基聚合（ATRP）的比较。作为ATRC的一个例子，发现阳离子di胺酸二钌4对N的环化具有极好的催化反应活性。-烯丙基α-卤代乙酰胺，包括环境温度下的生物碱骨架。从卤化物络合物原位产生的催化物种，（η 5 -C 5我5）的Ru（μ 2 -我-PrNC（ME）N我-Pr）的Ru（η 5 -C 5我5）（X）[ X = Cl，Br]和弱配位阴离子如NaPF 6和NaBPh 4的钠盐也显示出高催化活性。这实际上提供了解决作为实用催化剂的不稳定的4的解决方案。原位生成的催化剂种类4在室温下，α-烯烃对α，α，γ-三氯化γ-内酰胺与烯烃的分子间ATRA也有活性，以中等
• A Cationic Diruthenium Amidinate, [(η⁵-C₅Me₅)Ru(μ₂-<i>i</i>-PrN=C(Me)N<i>i</i>-Pr)Ru(η⁵-C₅Me₅)]⁺, as an Efficient Catalyst for the Atom-Transfer Radical Reactions
  作者：Yukihiro Motoyama、Mitsuru Gondo、Satoshi Masuda、Yuya Iwashita、Hideo Nagashima

  DOI：10.1246/cl.2004.442

  日期：2004.4

  A cationic diruthenium amidinate, [(η5-C5Me5)Ru(μ2-i-PrN=C(Me)Ni-Pr)Ru(η5-C5Me5)]+, is generated by treatment of (η5-C5Me5)Ru(μ2-i-PrN=C(Me)Ni-Pr)Ru(Cl)(η5-C5Me5) (3a) with NaPF6 or other metal salts of weakly coordinating anions, which is active towards catalytic atom transfer radical cyclization of N-allyl trichloroacetamides and related reactions.

  通过处理 (η5-C5Me5)Ru(μ2- 生成阳离子二钌脒盐，[(η5-C5Me5)Ru(μ2-i-PrN=C(Me)Ni-Pr)Ru(η5-C5Me5)]+ i-PrN=C(Me)Ni-Pr)Ru(Cl)(η5-C5Me5) (3a) 与 NaPF6 或其他弱配位阴离子的金属盐，对 N-烯丙基三氯乙酰胺的催化原子转移自由基环化具有活性相关反应。