O-p-nitrophenyl diphenylphospinothioate | 68017-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: O-p-nitrophenyl diphenylphospinothioate
• 英文别名: p-nitrophenyl diphenylphosphinothionate；diphenyl 4-nitrophenylphosphinothioate；4-Nitrophenyl-diphenylphosphinothionat；(4-Nitrophenoxy)(diphenyl)thioxophosphorane；(4-nitrophenoxy)-diphenyl-sulfanylidene-λ5-phosphane
• CAS: 68017-99-2
• 化学式: C₁₈H₁₄NO₃PS
• mdl: MFCD00826420
• 分子量: 355.354
• InChiKey: ZYNHFIDRZNUIPH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  501.3±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.35±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.9
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  87.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  O-p-nitrophenyl diphenylphospinothioate 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 对硝基苯酚
  参考文献：
  名称：

  Istomin, B. I.; Eliseeva, G. D., Journal of general chemistry of the USSR, 1981, p. 2063 - 2075

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯酚 、 氯化二苯基硫磷 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 O-p-nitrophenyl diphenylphospinothioate
  参考文献：
  名称：

  N-甲基-O-磷硫酰苯异羟肟酸的意外 Z/E 异构体、它们的亲氧反应性和对胺的惰性

  摘要：

  使用二硫烷（方法 A）或二苯基硫代膦酰氯（方法 B）对 N-甲基对取代苯异羟肟酸进行硫代膦酰化，仅提供相应 O-硫代磷酰衍生物的一种构象异构体（X 射线和 NMR 分析）。进行 P-转酰胺氧基化反应是硫代膦酰化可逆性的证据。只有那些在芳酰基残基中含有强 EWG 取代基或在磷原子上含有大取代基的产物才具有 E 构象。DFT 计算证实了每个异构体的能量支配。Z-异构体是扭曲的酰胺，具有高度的氮锥化（38-55°）和酰胺扭曲（12-30°）。在溶液中，它们以确定的构象存在，低温下 N-甲基质子的尖锐信号的存在证明了这一点。它们在溶液中不会异构化。其中一些在 100 °C 以上缓慢发生 NO 键断裂。两种异构体对中性水解均不像扭曲酰胺那样敏感，并且对胺呈惰性。碱性水解的速率可以与异羟肟酸的 pKa 相关联。由于它们出色的亲氧性，这些化合物可以被定义为神经毒剂替代品和氟化磷的更安全替代品，用于丝氨酸活性酶抑制研究。

  DOI：

  10.1007/s11224-020-01719-1

文献信息

• Aminolyses of Aryl Diphenylphosphinates and Diphenylphosphinothioates:  Effect of Modification of Electrophilic Center from PO to PS
  作者：Ik-Hwan Um、Kalsoom Akhtar、Young-Hee Shin、Jeong-Yoon Han

  DOI：10.1021/jo070171n

  日期：2007.5.1

  small degree of bond fission. Reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinothioate (2a) with alicyclic secondary amines result in a good linear Brønsted-type plot with βnuc = 0.52, implying that the reactions proceed through a concerted mechanism. The βnuc value determined for the reactions of 2a is slightly larger than that reported for the corresponding reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinate

  动力学研究报道了芳基二苯基硫代磷酸酯（2a - i）的氨解。所述phosphinothioates 2A -我比芳diphenylphosphinates反应性更低（1A -我），的氧类似物2A -我，无论离开芳氧基或攻击胺的碱度。2b - i与哌啶反应的Yukawa-Tsuno图显示了良好的线性，且r值较小（r＝ 0.28），表明离去基团在速率确定步骤离去，键裂的程度很小。2，4-二硝基苯基二苯基硫代磷酸酯（2a）与脂环族仲胺的反应产生良好的线性布朗斯台德型图，βnuc = 0.52，这表明该反应是通过协同机理进行的。的β NUC值确定的反应图2a比所报道的2,4-二硝基苯基二苯基次膦（相应反应稍大1A，即，β NUC = 0.38），这表明反应的图2a进行通过更紧密的过渡态（ TS）大于1a。的反应具有哌啶的图2a显示出约1。0.4千卡/摩尔活化的更有利的焓（Δ ħ ⧧）比的图1A。相反，活化的在25
• Horner, L.; Lindel, H., Phosphorus and Sulfur and the Related Elements, 1981, vol. 12, p. 259 - 262
  作者：Horner, L.、Lindel, H.

  DOI：——

  日期：——
• Cook, Robert D.; Daouk, Wafa A.; Hajj, Asaad N., Canadian Journal of Chemistry, 1986, vol. 64, p. 213 - 219
  作者：Cook, Robert D.、Daouk, Wafa A.、Hajj, Asaad N.、Kabbani, Ahmad、Kurku, Anwar、et al.

  DOI：——

  日期：——
• Istomin, B. I.; Eliseeva, G. D.; Kalabina, A. V., Journal of general chemistry of the USSR, 1980, vol. 50, # 5, p. 966 - 970
  作者：Istomin, B. I.、Eliseeva, G. D.、Kalabina, A. V.

  DOI：——

  日期：——
• HORNER, L.;LINDEL, H., PHOSPH. AND SULFUR, 1982, 12, N 2, 259-261
  作者：HORNER, L.、LINDEL, H.

  DOI：——

  日期：——