(S)-(+)-2-cyano-2-methylphenylacetic acid | 29738-04-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-(+)-2-cyano-2-methylphenylacetic acid
• 英文别名: (S)-(+)-2-Phenyl-2-cyano-propionsaeure；α-Methyl-α-phenyl-cyanessigsaeure；2-Cyano-2-phenylpropionic acid；2-cyano-2-phenylpropanoic acid
• CAS: 29738-04-3
• 化学式: C₁₀H₉NO₂
• 分子量: 175.187
• InChiKey: LIHRKJFTTDKLPV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  93-95 °C
• 沸点：
  318.6±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1?+-.0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  61.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-(+)-2-cyano-2-methylphenylacetic acid 在 aluminum oxide 、 C₃₄H₄₈N₂*C₃₄H₄₈N₂ 作用下， 以 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 α-甲基苯腈
  参考文献：
  名称：

  2-氰基-2-苯基丙酸的脱羧与大幅度运动的耦合：酸基操作分子开关的便捷燃料

  摘要：

  当在1摩尔当量的[2]烷烃中存在2氰基-2-苯基丙酸的脱羧反应时，该脱羧反应快速且定量，该[2]烷烃由两个相同的大环组成，它们的主链中包含1,10-菲咯啉单元。脱羧结束后，所有的链烷分子都经历了从中性到质子化的链烷的大幅度运动，然后又回到中性形式，因此它们准备执行下一个循环。这项研究提供了分子开关的循环操作的第一个例子，其唯一代价是由底物经历化学转化而提供的能量，而无须额外的刺激。

  DOI：

  10.1002/anie.201602594
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-1-苯基乙醇 在 18-冠醚-6 盐酸 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 jones' reagent 、 十六烷基三甲基氯化铵 、 potassium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 34.51h， 生成 (S)-(+)-2-cyano-2-methylphenylacetic acid
  参考文献：
  名称：

  手性仲醇衍生物手性季碳化合物的立体有择构建

  摘要：

  手性叔二氯甲基甲醇衍生物，通过二氯卡宾与受保护的手性仲醇的立体有择 α C-H 插入反应制备，转化为中间体 α-氯环氧化物，通过 α-叠氮醛和 α-氰乙酸生成立体有择手性季碳化合物、α-氨基酸酸分别通过氰化。事实证明，通过 α-氯环氧化物从二氯甲基甲醇生成季中心的方式因底物而异：非苄基底物的构型反转和苄基底物的表观保留。

  DOI：

  10.1246/cl.2003.4

文献信息

• Controlling the liberation rate of the <i>in situ</i> release of a chemical fuel for the operationally autonomous motions of molecular machines
  作者：Chiara Biagini、Giorgio Capocasa、Daniele Del Giudice、Valerio Cataldi、Luigi Mandolini、Stefano Di Stefano

  DOI：10.1039/d0ob00669f

  日期：——

  be an effective fuel for acid-base driven molecular machines, but cannot be used in molar excess with respect to the machine. The motivation behind the kinetic study has been the prospect of using the aminolysis of 3 to supply the machine with fuel at a rate that is never so high as to overfeed the system, thus avoiding the malfunction of the machine with concomitant waste of fuel. Knowledge of the

  在二氯甲烷中测量2-氰基-2-苯基丙酸酐3被在芳族部分（4a-d）中不同取代的一系列N-甲基苯胺的氨解的二级速率常数。氨解反应的常见反应产物是2-氰基-2-苯基丙酸1，已知它是酸基驱动分子机器的有效燃料，但相对于机器摩尔使用量过大。动力学研究背后的动机是使用3的氨解为机器提供燃料的前景，该速率永远不会过高以致使系统过量供料，从而避免了伴随燃料浪费的机器故障。
• Time Programmable Locking/Unlocking of the Calix[4]arene Scaffold by Means of Chemical Fuels
  作者：Daniele Del Giudice、Emanuele Spatola、Roberta Cacciapaglia、Alessandro Casnati、Laura Baldini、Gianfranco Ercolani、Stefano Di Stefano

  DOI：10.1002/chem.202002574

  日期：2020.11.20

  2‐cyano‐2‐phenylpropanoic acid and its p‐Cl, p‐CH3 and p‐OCH3 derivatives can be used as chemical fuels to control the geometry of the calix[4]arene scaffold in its cone conformation. It is shown that, under the action of the fuel, the cone calix[4]arene platform assumes a “locked” shape with two opposite aromatic rings strongly convergent and the other two strongly divergent (“pinched cone” conformation). Only when

  在这项工作中，我们报道了2-氰基-2-苯基丙酸和其p -Cl，p -CH 3和p -OCH 3衍生物可用作化学燃料，以控制其圆锥构象的杯[4]芳烃骨架的几何形状。结果表明，在燃料的作用下，圆锥杯[4]芳烃平台呈“锁定”形状，两个相对的芳环强烈会聚，另外两个强烈发散（“夹锥”构象）。仅当燃料耗尽时，圆锥杯[4]芳烃支架才会恢复其静止的“解锁”形状。值得注意的是，“锁定”状态的持续时间可以通过改变燃料结构或数量随意控制。该过程的动力学研究表明，燃料的消耗是由“解锁的”杯芳烃催化的，该杯芳烃充当其自身生产的自催化剂。提出了一种用于燃料消耗反应的机制。
• Nucleophile Generation via Decarboxylation: Asymmetric Construction of Contiguous Trisubstituted and Quaternary Stereocenters through a Cu(I)-Catalyzed Decarboxylative Mannich-Type Reaction
  作者：Liang Yin、Motomu Kanai、Masakatsu Shibasaki

  DOI：10.1021/ja9036675

  日期：2009.7.22

  first catalytic asymmetric decarboxylative Mannich-type reaction between aldimines and cyanocarboxylic acids was developed. Alpha,alpha,beta-trisubstituted beta-amino nitriles containing contiguous trisubstituted and all-carbon quaternary stereocenters were produced with moderate to high enantio- and diastereoselectivity using 5 mol % CuOAc-(R)-DTBM-SEGPHOS complex as an asymmetric catalyst. This reaction

  开发了醛亚胺和氰基羧酸之间的第一个催化不对称脱羧曼尼希型反应。使用 5 mol% CuOAc-(R)-DTBM-SEGPHOS 复合物作为不对称催化剂，以中等至高对映选择性和非对映选择性生产了含有连续三取代和全碳四元立体中心的 α、α、β-三取代 β-氨基腈。该反应通过 Cu(I) 催化的脱羧亲核试剂生成进行，然后将所得的手性 Cu 烯酮亚胺添加到亚胺中。由于反应在非常温和的条件下在接近中性的 pH 值下进行，因此该反应适用于广泛的底物组合，包括芳香族和脂肪族亚胺。产品被转换为 beta(2,2, 3)-氨基酸衍生物，通过简单的酸性水解，没有任何外消旋或差向异构化。因此，这是合成 β(2,2,3)-氨基酸衍生物的通用催化不对称方法，这是一组重要的药物先导化合物手性结构单元。
• Off-Equilibrium Speed Control of a Multistage Molecular Rotor: 2-Fold Chemical Fueling by Acid or Silver(I)
  作者：Abir Goswami、Suchismita Saha、Emad Elramadi、Amit Ghosh、Michael Schmittel

  DOI：10.1021/jacs.1c08005

  日期：2021.9.15

  off-equilibrium oscillations can be achieved using chemical fuels. When the ultrafast turnstile 1 (k298> 1012 Hz) was fueled with 2-cyano-2-phenylpropanoic acid (Fuel 1), the diprotonated rotor [H2(1)]2+ (k298 = 84.0 kHz) formed as a transient regaining the dynamics of the initial turnstile after consumption of the fuel (135 min). Upon addition of silver(I) (Fuel 2) to turnstile 1, the metastable rotor

  使用化学燃料可以实现在定义的非平衡振荡中驱动构象运动。当超快旋转门1 ( k 298 > 10 12 Hz) 以 2-氰基-2-苯基丙酸 ( Fuel 1 ) 为燃料时，二质子化转子 [H 2 ( 1 )] 2+ ( k 298 = 84.0 kHz) 形成为在燃料消耗（135 分钟）后恢复初始旋转门动态的瞬态。在向旋转门1添加银 (I) ( Fuel 2 ) 后，亚稳态转子 [Ag 2 ( 1 )] 2+ ( k298 = 1.57 Hz) 最初提供，但由于随后触发的 S N 2 反应，Ag +离子作为不溶性 AgBr 与1 的再生一起被消耗（在 3 小时内）。通过荧光和1 H NMR直接监测由酸和银 (I) 驱动的非平衡快速 ⇆ 慢速转子转化。此外，促进了金属离子交换，使转子之间发生非平衡振荡 [Li 2 ( 1 )] 2+ ⇆ [Ag 2 ( 1 )] 2+. 最后，通过在 [2]
• The synthesis and stereospecific solid-state photodecarbonylation of hexasubstituted meso- and d,l-ketones
  作者：Saori Shiraki、Arunkumar Natarajan、Miguel A. Garcia-Garibay

  DOI：10.1039/c1pp05080j

  日期：2011.9

  Tertiary carbanions were trapped with half an equivalent of diphosgene to give meso- and d,l-hexasubstituted ketones in moderate yields and modest diastereoselectivities. The ketones were also synthesized by a step-wise synthesis in which the carbonyl group was first installed as an acid before activation and the second nucleophilic attack. This second method gave lower yields but similar diastereoselectivites

  第三碳负离子被困了一半的当量 双光气为了让观-和d，升-hexasubstituted中等产量和适度的非对映选择性酮。还通过逐步合成来合成酮，其中在活化和第二次亲核进攻之前首先将羰基作为酸安装。第二种方法收率较低，但非对映选择性相似。还确定了两种方法的立体极限。所得结晶酮的光解产生了溶液中产物的混合物，但在固态下发生了化学选择性和非对映特异性。