N-(2-chlorophenyl)-N-methyl-3-phenylpropiolamide | 1013905-85-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(2-chlorophenyl)-N-methyl-3-phenylpropiolamide
• 英文别名: N-(2-chlorophenyl)-N-methyl-3-phenylprop-2-ynamide
• CAS: 1013905-85-5
• 化学式: C₁₆H₁₂ClNO
• 分子量: 269.73
• InChiKey: MDRFQGNWAUVEPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(2-chlorophenyl)-N-methyl-3-phenylpropiolamide 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 水 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以73%的产率得到3-bromo-6-chloro-1-methyl-4-phenyl-1-azaspiro[4.5]deca-3,6,9-triene-2,8-dione
  参考文献：
  名称：

  Intramolecular ipso-Halocyclization of 4-(p-Unsubstituted-aryl)-1-alkynes Leading to Spiro[4,5]trienones: Scope, Application, and Mechanistic Investigations

  摘要：

  A new, general method for the synthesis of spiro[4,5]trienores is described by the intramolecular ipso-halocyclization of 4-(p-unsubstituted-aryl)-1-alkynes. In the presence of halide electrophiles, a variety of 4-(p-unsubstituted-aryl)-1-alkynes underwent the intramolecular ipso-halocyclization with water smoothly, affording the corresponding halo-substituted spiro[4,5]trienones in moderate to good yields. The obtained spiro[4,5]trienones can be applied in constructing the azaquaternary tricyclic skeleton via Pd-catalyzed Heck reaction. Notably, the prepared spiro[4,5]trienones and azaquaternary tricycles are of importance in the areas of pharmaceuticals and agrochemicals. The mechanism of the intramolecular ipso-halocyclization reaction is also discussed according to the O-18-labeling experiments and DFT calculations.

  DOI：

  10.1021/jo300037n
• 作为产物：
  描述：

  邻氯苯胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.5h， 生成 N-(2-chlorophenyl)-N-methyl-3-phenylpropiolamide
  参考文献：
  名称：

  通过自由基氧化-串联环化/脱芳香化反应催化活性的炔烃的铜催化双官能团合成3-三氟甲基螺[4.5]三烯酮

  摘要：

  已经开发了一种采用串联环化/脱芳香化工艺的廉价催化剂三氟甲烷亚磺酸钠（NaSO 2 CF 3或Langlois试剂）对活化炔烃进行铜催化的双官能化三氟甲基化反应。该策略为3-（三氟甲基）-螺[4.5]三烯酮的合成提供了一条直接途径，并给出了炔烃双官能化的示例，以同时形成两个碳-碳单键和一个碳-氧双键。

  DOI：

  10.1002/chem.201405672

文献信息

• Visible-light-mediated selective thiocyanation/ipso-cyclization/oxidation cascade for the synthesis of thiocyanato-containing azaspirotrienediones
  作者：Yuan Chen、Yu-Jue Chen、Zhi Guan、Yan-Hong He

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130763

  日期：2019.12

  visible-light-mediated metal-free thiocyanate radical addition/ipso-cyclization/oxidation cascade reaction for the synthesis of thiocyanato-containing azaspirotrienediones from N-phenylpropynamides is described. Cheap and readily available ammonium thiocyanate was used as a precursor to the thiocyanate free radical, which undergoes a radical addition reaction with the alkyne, followed by selective ipso-cyclization

  可见光介导的不含金属的硫氰酸盐基加/本位-cyclization /氧化级联含氰硫基azaspirotrienediones的从合成反应Ñ -phenylpropynamides进行说明。便宜和容易获得的硫氰酸铵用作前体硫氰酸自由基，其经历与炔自由基加成反应，然后进行选择性本位-cyclization和氧化，得到脱芳构化产品。没有检测到邻环化的产物。该反应在一锅中完成了C–S，CC和C = O键的合成，其中大量和可再生的空气氧气是唯一的牺牲试剂和氧气源。
• Silver-catalyzed direct spirocyclization of alkynes with thiophenols: a simple and facile approach to 3-thioazaspiro[4,5]trienones
  作者：Huanhuan Cui、Wei Wei、Daoshan Yang、Jimei Zhang、Zhihong Xu、Jiangwei Wen、Hua Wang

  DOI：10.1039/c5ra16548b

  日期：——

  A new and convenient silver-catalyzed direct oxidative spirocyclization of alkynes with thiophenols is described. This methodology provides a simple and practical approach to various 3-thioazaspiro[4,5]trienones in moderate to good yields with high atom efficiency and excellent functional group tolerance.

  描述了一种新的且方便的用硫酚对炔烃进行银催化的银催化直接氧化螺环化反应。该方法为中度到良好的产率，高原子效率和出色的官能团耐受性提供了各种3-thioazaspiro [4,5] trienones的简单实用方法。
• Access to 3‐(2‐Oxoalkyl)‐azaspiro[4.5]trienones <i>via</i> Acid‐Triggered Oxidative Cascade Reaction through Alkenyl Peroxide Radical Intermediate
  作者：Chang‐Sheng Wang、Thierry Roisnel、Pierre H. Dixneuf、Jean‐François Soulé

  DOI：10.1002/adsc.201801203

  日期：2019.2

  Azaspiro[4.5]trienones bearing ketone side chains at the 3‐position are prepared from N‐alkyl‐arylpropiolamides and ketones via oxidative 1,2‐difunctionalization of alkynes. The cascade sequence starts with the generation of alkenyl peroxide intermediates, which are obtained by addition of tert‐butyl hydroperoxide to ketones in presence of a catalytic amount of a strong acid. Then, the ketone radical adds to

  由N-烷基-芳基丙丙酰胺和酮经炔烃的1,2-二官能团氧化制得在3位带有酮侧链的Azaspiro [4.5]三烯酮。级联序列始于过氧化烯基中间体的产生，这是通过在催化量的强酸存在下将叔丁基氢过氧化物加到酮中而获得的。然后，酮自由基加成炔烃，随后进行螺环化和脱芳香化过程。该方法代表了炔烃双官能化的一个新实例，该一步同时形成了两个碳-碳单键和一个碳-氧双键。
• Palladium Nanoparticle-Catalyzed Stereoselective Domino Synthesis of All-Carbon Tetrasubstituted Olefin Containing Oxindoles via Carbopalladation/C–H Activation
  作者：Naziya Parveen、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00915

  日期：2020.8.21

  catalyzed single-step, stereoselective domino synthesis of symmetrically and unsymmetrically all-carbon tetrasubstituted olefin containing oxindoles from readily accessible anilides has been developed. The Pd-BNP catalyst showed a wide range of functional group tolerance that enabled building a library of heteroaromatics. This reusable Pd catalyst reflected its utility in the synthesis of biologically important

  已经开发了由萘甲酸稳定的钯纳米粒子（Pd-BNP）的一步合成的立体选择性多米诺骨牌合成方法，该方法由易于获得的苯胺类化合物合成对称和不对称的含氧吲哚的全碳四取代烯烃。Pd-BNP催化剂显示出广泛的官能团耐受性，从而能够建立杂芳烃库。这种可重复使用的Pd催化剂反映了其在合成生物学上重要的AMP活化的蛋白激酶（不含任何金属Pd污染）的实用性。纳米催化剂易于回收并重复使用五次，而粒度或催化活性没有任何明显的损失。
• Palladium‐Catalyzed 5‐ <i>exo‐dig</i> Cyclization Cascade, Sequential Amination/Etherification for Stereoselective Construction of 3‐Methyleneindolinones
  作者：Youpeng Zuo、Xinwei He、Qiang Tang、Wangcheng Hu、Tongtong Zhou、Wenbo Hu、Yongjia Shang

  DOI：10.1002/adsc.202001369

  日期：2021.4.13

  An cascade intramolecular 5‐exo‐dig cyclization of N‐(2‐iodophenyl)propiolamides and sequential amination/etherification (with N‐hydroxybenzamides, phenyl hydroxycarbamate) protocol for the synthesis of amino‐ and phenoxy‐substituted 3‐methyleneindolinones using unexpensive Pd(PPh3)4 as catalyst has been developed. The protocol enables the assembly of structurally important oxindole cores featuring

  N-（2-碘代苯基）丙酰胺的级联分子内5 -exo-dig环化反应和顺序胺化/醚化（与N-羟基苯甲酰胺，苯基羟基氨基甲酸酯）方案，使用廉价的Pd（已经开发了作为催化剂的PPh 3）4。该协议使具有重要官能团耐受性（特别是卤素基团）的结构重要的羟吲哚核的组装成为可能，从而提供了具有各种取代基的多种产品，收率良好至极佳。