N-methyl-N-(4-(trifluoromethyl)benzyl)aniline | 1255695-22-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-methyl-N-(4-(trifluoromethyl)benzyl)aniline
• 英文别名: N-Methyl-N-[4-(trifluoromethyl)benzyl]aniline；N-methyl-N-[[4-(trifluoromethyl)phenyl]methyl]aniline
• CAS: 1255695-22-7
• 化学式: C₁₅H₁₄F₃N
• 分子量: 265.278
• InChiKey: MHLQZOQMZGPFNC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  3.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-methyl-N-(4-(trifluoromethyl)benzyl)aniline 、 丁烯酮 在 potassium phosphate 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Regioselective, Photocatalytic α-Functionalization of Amines

  摘要：

  Photocatalytic alpha-functionalization of amines provides a mild and atom-economical means to synthesize alpha-branched amines. Prior examples featured symmetrical or electronically biased substrates. Here we report a controllable alpha-functionalization of amines in which regioselectivity can be tuned with minor changes to the reaction conditions.

  DOI：

  10.1021/jacs.0c03758
• 作为产物：
  描述：

  对三氟甲基苯酚 在 三乙烯二胺 、 乙二醇二甲醚溴化镍 、 tris(bipyridine)ruthenium(II) dichloride hexahydrate 、 3,4,7,8-四甲基-1,10-菲罗啉 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-methyl-N-(4-(trifluoromethyl)benzyl)aniline
  参考文献：
  名称：

  Coupling of C(sp³)–H bonds with C(sp²)–O electrophiles: mild, general and selective

  摘要：

  氨基/醚C(sp3)-H键与烯基/(杂)芳基C-O亲电试剂的普遍偶联反应报道了高选择性。

  DOI：

  10.1039/c6cc09685a

文献信息

• Copper-Catalyzed <i>N</i>- and <i>O</i>-Alkylation of Amines and Phenols using Alkylborane Reagents
  作者：Shunsuke Sueki、Yoichiro Kuninobu

  DOI：10.1021/ol400323z

  日期：2013.4.5

  in the presence of a catalytic amount of copper(II) acetate Cu(OAc)2 and di-tert-butyl peroxide, a cross-coupling reaction proceeded and alkylated amines were obtained in good to excellent yields. Phenols are also applicable for this reaction, and the corresponding alkyl aryl ethers were produced.

  在催化量的乙酸铜（II）Cu（OAc）2和过氧化二叔丁基的存在下，通过胺与烷基硼烷试剂的反应，进行了交叉偶联反应，得到了烷基化胺，收率良好至极佳。 。酚也可用于该反应，并产生了相应的烷基芳基醚。
• Direct <i>N‐</i> Alkylation/Fluoroalkylation of Amines Using Carboxylic Acids via Transition‐Metal‐Free Catalysis
  作者：Chunlei Lu、Zetian Qiu、Maojie Xuan、Yan Huang、Yongjia Lou、Yiling Zhu、Hao Shen、Bo‐Lin Lin

  DOI：10.1002/adsc.202000679

  日期：2020.10.6

  scalable protocol of direct N‐mono/di‐alkyl/fluoroalkylation of primary/secondary amines has been constructed with various carboxylic acids as coupling agents under the catalysis of a simple air‐tolerant inorganic salt, K3PO4. Advantageous features include 100 examples, 10 drugs and drug‐like amines, fluorinated complex tertiary amines, gram‐scale synthesis and isotope‐labelling amine, thus demonstrating

  在简单的耐空气无机盐K 3 PO 4的催化下，已使用各种羧酸作为偶联剂构建了伯/仲胺直接N-单/二烷基/氟烷基化的可扩展方案。有利的特征包括100种实例，10种药物和类药物胺，氟化复杂的叔胺，克级合成和同位素标记胺，因此证明了该方法在工业上的潜在适用性。与减少酰胺中间体所需的传统反应性金属氢化物或硼氢化物相比，反应性较小的氢化硅的参与可能有助于显着的官能团相容性。
• Efficient and chemoselective direct reductive amination of aromatic aldehydes catalyzed by oxo–rhenium complexes containing heterocyclic ligands
  作者：Joana R. Bernardo、Sara C.A. Sousa、Pedro R. Florindo、Mariusz Wolff、Barbara Machura、Ana C. Fernandes

  DOI：10.1016/j.tet.2013.08.016

  日期：2013.10

  This work describes the catalytic activity of 17 oxo–rhenium complexes containing heterocyclic ligands in the direct reductive amination of 4-nitrobenzaldehyde with 4-chloroaniline, using phenylsilane as reducing agent. In general, all of the catalysts tested gave excellent yields of the secondary amine, although, the best result was obtained with the catalytic system PhSiH3/ReOBr2(Hhmpbta)(PPh3) (2

  这项工作描述了含有与4-氯苯胺4-硝基苯甲醛的直接还原胺化的杂环配体17氧代铼络合物的催化活性，使用苯基硅烷作为还原剂。一般情况下，所有被测试的催化剂的，得到仲胺的优异的产率，虽然，用催化体系得到最好的结果PhSiH 3 / ReOBr 2（Hhmpbta）（PPH 3）（2.5摩尔％）。此系统也适用于的大量的各种良好的仲胺，以优异的产率和叔胺在中等产率的合成中，具有不同官能团的耐受性。
• Efficient and Highly Chemoselective Direct Reductive Amination of Aldehydes using the System Silane/Oxorhenium Complexes
  作者：Sara C. A. Sousa、Ana C. Fernandes

  DOI：10.1002/adsc.201000246

  日期：2010.9.10

  This work reports a novel method for direct reductive amination of aldehydes with silanes catalyzed by several high‐valent oxorhenium(V) and oxorhenium(VII) complexes. The catalytic system PhSiH3/ReIO2(PPh3)2 (2.5 mol%) was very efficient for the synthesis of secondary amines and highly chemoselective, tolerating a wide range of functional groups such as NO2, CF3, SO2R, CO2R, F, Cl, Br, I,

  这项工作报告了一种新颖的方法，该方法通过几种高价的氧化or（V）和氧化or（VII）络合物催化的硅烷与硅烷直接还原胺化。催化体系PhSiH 3 /一体化组织2（PPH 3）2（2.5摩尔％）是仲胺的合成非常有效和高度化学选择性，容忍一个宽范围的官能团如 NO 2， CF 3， SO 2 R， CO 2 R，楼氯， BR， I，CN， OH， OCH 3， SCH 3， NCOR，和双键。该新方法还用于中等产率的叔胺合成中。
• Nickel-Catalyzed Decarboxylation of Aryl Carbamates for Converting Phenols into Aromatic Amines
  作者：Akihiro Nishizawa、Tsuyoshi Takahira、Kosuke Yasui、Hayato Fujimoto、Tomohiro Iwai、Masaya Sawamura、Naoto Chatani、Mamoru Tobisu

  DOI：10.1021/jacs.9b02751

  日期：2019.5.8

  to accessing aromatic amines from an abundant feedstock, namely phenols. The most reliable catalytic method for converting phenols to aromatic amines uses an activating group, such as a trifluoromethane sulfonyl group. However, this activating group is eliminated as a leaving group during the amination process, resulting in significant waste. Our nickel-catalyzed decarboxylation reaction of aryl carbamates

  在此，我们描述了一种从丰富的原料（即苯酚）中获取芳香胺的新催化方法。将酚类转化为芳香胺的最可靠的催化方法是使用活化基团，例如三氟甲磺酰基。然而，该活化基团在胺化过程中作为离去基团被消除，导致大量浪费。我们的镍催化的氨基甲酸芳基酯脱羧反应形成芳香胺，二氧化碳作为唯一的副产物。由于这种胺化在没有游离胺的情况下进行，包括甲酰基在内的一系列官能团是相容的。固定在聚苯乙烯载体 (PS-DPPBz) 上的双膦配体是该反应成功的关键，产生的催化物种比简单的非载体变体活性明显更高。