1,4-bis<(R)-α-methylbenzyl>-1,4-diaza-1,3-butadiene | 129171-89-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,4-bis<(R)-α-methylbenzyl>-1,4-diaza-1,3-butadiene
• 英文别名: N,N'-bis(R,R')-α-methylbenzyl-1,4-diazabuta-1,3-diene；N,N'-bis-[(R)-1-phenylethyl]ethanediimine；N,N'-bis-[(R)-1-phenethyl]ethane diimine；N,N'-bis-{(R)-1-phenylethyl}ethane-1,2-diimine；(1R,1'R)-N,N'-(ethane-1,2-diylidene)bis(1-phenylethanamine)；N,N'-bis[(1R)-1-phenylethyl]ethane-1,2-diimine
• CAS: 129171-89-7
• 化学式: C₁₈H₂₀N₂
• 分子量: 264.37
• InChiKey: NHVLGFIUCGHDAF-HZPDHXFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  379.3±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.96±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  24.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,4-bis<(R)-α-methylbenzyl>-1,4-diaza-1,3-butadiene 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.25h， 生成 (+)-N,N'-Bis<(R)-1-phenylethyl>-1,2-ethylendiamin
  参考文献：
  名称：

  对映选择性C–H功能化加成序列提供了重取代的3-氮杂双环[3.1.0]己烷

  摘要：

  公开了对含全氟烷基的3-氮杂双环[3.1.0]己烷的对映选择性CH官能团化方法。模块化且稳定的二氮杂膦烷配体可使用三氟乙酰亚胺基氯化物作为亲电伙伴，实现高度对映选择性的Pd（0）催化的环丙烷C–H功能化。反过来，生成的环状酮亚胺产物与多种亲核试剂以一锅法平稳反应，从而能够快速，模块化地构建重取代的吡咯烷。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b07024
• 作为产物：
  描述：

  草酸醛 、 R(+)-alpha-甲基苄胺 以 水 为溶剂， 生成 1,4-bis<(R)-α-methylbenzyl>-1,4-diaza-1,3-butadiene
  参考文献：
  名称：

  含α-苯乙基的二胺作为手性配体在前手性酮的不对称氢化硅烷化中的应用

  摘要：

  手性二胺1 – 7用于手性芳族和脂肪族酮的对映选择性氢化硅烷化。一些这些配体的结合的手性主链和手性Ñ，Ñ '-α苯乙基取代基产生两组与引线之间的协同效应，以表现出高对映选择性的催化剂。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2003.12.039

文献信息

• Asymmetric Imine Hydroboration Catalyzed by Chiral Diazaphospholenes
  作者：Matt R. Adams、Chieh-Hung Tien、Robert McDonald、Alexander W. H. Speed

  DOI：10.1002/anie.201709926

  日期：2017.12.22

  first use of diazaphospholenes as chiral catalysts has been demonstrated with enantioselective imine hydroboration. A chiral diazaphospholene prepared in a simple three‐step synthesis from commercial materials has been shown to achieve the highest enantioselectivity for the hydroboration of alkyl imines with pinacolborane reported to date. Enantiomer ratios of up to 88:12 were obtained with low (2 mol %)

  对映选择性亚胺氢硼化已证明了二氮杂膦烯作为手性催化剂的首次使用。已证明，由市售材料通过简单的三步合成方法制备的手性二氮杂ol烯具有最高的对映选择性，迄今为止，据报道该化合物与频哪醇硼烷一起对烷基亚胺进行硼氢化。在低（2 mol％）催化剂负载下，可获得高达88:12的对映体比例。显示了使用这种主要基团催化方案进行不对称还原的20个实例，包括药物对雷沙吉兰和芬迪林的合成。
• Chiral 1,3,2-Diazaphospholenes as Catalytic Molecular Hydrides for Enantioselective Conjugate Reductions
  作者：Solène Miaskiewicz、John H. Reed、Pavel A. Donets、Caio C. Oliveira、Nicolai Cramer

  DOI：10.1002/anie.201801300

  日期：2018.4.3

  of chiral, conformationally restricted methoxy‐1,3,2‐diazaphospholene catalysts is reported. We demonstrate their catalytic potential in asymmetric 1,4‐reductions of α,β‐unsaturated carbonyl derivatives, including enones, acyl pyrroles, and amides, which proceeded in enantioselectivities of up to 95.5:4.5 e.r.

  1,2,3,2-二氮杂二膦烯原子具有极化的PH键，并以分子氢化物形式出现。本文报道了一类手性，构象受限的甲氧基-1,3,2-二氮杂磷腈催化剂。我们证明了它们在α，β-不饱和羰基衍生物（包括烯酮，酰基吡咯和酰胺）的不对称1,4-还原反应中的催化潜能，其对映选择性高达95.5：4.5 er
• Diaminophosphine Oxide Ligand Enabled Asymmetric Nickel-Catalyzed Hydrocarbamoylations of Alkenes
  作者：Pavel A. Donets、Nicolai Cramer

  DOI：10.1021/ja406730t

  日期：2013.8.14

  Chiral trivalent phosphorus species are the dominant class of ligands and the key controlling element in asymmetric homogeneous transition-metal catalysis. Here, novel chiral diaminophosphine oxide ligands are described. The arising catalyst system with nickel(0) and trimethylaluminum efficiently activates formamide C-H bonds under mild conditions providing pyrrolidones via intramolecular hydrocarbamoylation

  手性三价磷物质是配体的主要类别，也是不对称均相过渡金属催化中的关键控制元素。在这里，描述了新型手性二氨基氧化膦配体。使用镍 (0) 和三甲基铝形成的催化剂体系在温和条件下有效活化甲酰胺 CH 键，通过分子内烃甲酰化以高度对映选择性的方式提供吡咯烷酮，催化剂负载量低至 0.25%。从机制上讲，二级氧化膦充当镍中心和路易斯酸性有机铝中心的桥接配体，以提供具有优异反应性的异双金属催化剂。
• Design, Development, and Scale-Up of a Selective <i>meso</i>-Epoxide Desymmetrization Process
  作者：David L. Varie、Christopher Beck、Sandra K. Borders、Molly D. Brady、Jason S. Cronin、Tracy K. Ditsworth、David A. Hay、David W. Hoard、Richard C. Hoying、Ryan J. Linder、Richard D. Miller、Eric D. Moher、Jacob R. Remacle、John A. Rieck、David D. Anderson、Paul N. Dodson、Mindy B. Forst、Duane A. Pierson、Joseph A. Turpin

  DOI：10.1021/op060225f

  日期：2007.5.1

  converted to ketone 2b, a key intermediate in a new asymmetric synthesis of LY459477. Chiral diamine 17 was prepared from a readily available chiral precursor, (R)-α-methylbenzylamine, and could be recovered from the reaction mixture and reused. Studies performed to probe the mechanism of the rearrangement reaction of epoxide 4b showed that diamine 17 provided an optimal combination of selectivity and scaleability

  的循环的中试工厂规模desymmetrization内消旋-epoxide 4B，使用从对称二胺制备手性氨基化锂17，被设计和实现为提供烯丙醇3b中以高产率和大于99％的ee值。将该手性醇转化为酮2b，这是LY459477新不对称合成中的关键中间体。由容易获得的手性前体（R）-α-甲基苄基胺制备手性二胺17，并且可以从反应混合物中回收并重复使用。为研究环氧化物4b重排反应的机理而进行的研究表明，二胺17 为该过程提供了选择性和可扩展性的最佳组合。
• Improved Chiral Olefin Metathesis Catalysts: Increasing the Thermal and Solution Stability<i>via</i>Modification of a<i>C</i>₁-Symmetrical N-Heterocyclic Carbene Ligand
  作者：Jolaine Savoie、Brice Stenne、Shawn K. Collins

  DOI：10.1002/adsc.200900269

  日期：2009.8

  stability up to 80 °C. The reactivity of the new catalysts in ring-closing metathesis is directly related to the increased steric bulk of the NHC ligand. The new catalysts have been evaluated in desymmetrization reactions and the nature of the N-alkyl group of the NHC ligands has been shown to have an important effect on the observed enantioselectivities.

  制备了四种新的具有基于苄基（Bn）或正丙基（n -Pr）N-烷基的N-杂环卡宾（NHC）配体的钌基烯烃复分解催化剂。为合成所需的二氢咪唑鎓盐而开发的合成路线是通用的。带有较大N-烷基的较大NHC配体的催化剂在高达80°C的温度下具有改善的热稳定性和溶液状态稳定性。新催化剂在闭环复分解反应中的反应性直接与NHC配体的空间体积增加有关。已经在脱对称反应中评估了新催化剂，并且已经证明了NHC配体的N-烷基的性质对所观察到的对映选择性具有重要影响。