2-phenyl-1,3,2-benzodioxaphosphole | 4759-37-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenyl-1,3,2-benzodioxaphosphole
• 英文别名: 2-phenyl-benzo[1,3,2]dioxaphosphole；o-phenylene phenylphosphonite；phenyl-o-phenylenoxy-phosphine；2-Phenyl-benzo-1:3-dioxa-2-phosphorol；2-Phenyl-1,3,2-benzodioxaphophol (3)；Phenylphosphinsaeure-o-phenylenester；2-Phenyl-1,3,2-benzodioxaphosphol
• CAS: 4759-37-9
• 化学式: C₁₂H₉O₂P
• 分子量: 216.176
• InChiKey: CMRKQGJRXFQKQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenyl-1,3,2-benzodioxaphosphole 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (2-羟基苯氧基)-苯基次膦酸
  参考文献：
  名称：

  三价磷化合物与含可移动氢原子的叠氮化物的反应：膦偶氮化合物螺环化机理的构想

  摘要：

  研究α-叠氮基羧酸，N-（2-叠氮基乙基）酰胺和N-（2-叠氮基乙基）胺与三价P化合物的反应表明，中间体磷酸偶氮化合物分子内环化为螺磷phosph烷是叠氮化物的典型叠氮化物第一种和第三种，但不是第二种。结论是，仅当起始叠氮化物的官能团包含足够移动的氢原子或高度亲核的含质子的基团时，这样的环化才是可能的。已经开发了生产咪唑啉和恶唑啉的新的通用方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96459-2
• 作为产物：
  描述：

  邻苯二酚 、 苯基二氯化磷 在 吡啶 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 以60%的产率得到2-phenyl-1,3,2-benzodioxaphosphole
  参考文献：
  名称：

  Phospha-Münchnones：电子结构和1,3-偶极环加成

  摘要：

  亚胺，酰氯，PR 3和碱的反应生成一类新的1,3-偶极子：phospha-Münchnones。这些1,3-偶极子可以与炔烃进行环加成反应，然后损失氧化膦形成吡咯。环加成反应性取决于所采用的PR 3，其中PhP（catechyl）（catechyl = o -O 2 C 6 H 4）提供最快的环加成反应和最佳的吡咯产率。1 H，13 C和311 H NMR分析和计算表明，贫电子的炔丙基取代的亚膦酸酯和亚磷酸酯倾向于环状的1，3-偶极结构，而更多的富电子膦则更倾向于价互变异构的无环基价。X射线晶体学研究证实了这一点。密度泛函理论计算支持由不同PR 3引起的多种P-O相互作用并指出最有效的协同1,3-偶极环加成反应是针对那些其基态几何形状最像过渡态几何形状的偶极子。计算这些偶极子与带有吸电子基团的单取代炔烃的反应是通过逐步机理进行的。磷单元的存在会在1,3偶极子上产生较大的电子偏压，从而允许使

  DOI：

  10.1021/jo1008383
• 作为试剂：
  描述：

  苯甲酰溴 、 对甲基苯甲醛 、 丁炔二酸二甲酯 在 2-phenyl-1,3,2-benzodioxaphosphole 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 13.0h， 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  新型氧基1,3-偶极子的多组分形成路线和呋喃的模块化合成

  摘要：

  通过醛、酰氯和亚膦酸酯 PhP（儿茶基）的多组分反应，可以生成一类新的含磷 1,3-偶极子。这些 1,3-偶极子是简单 Wittig 型叶立德的形式上的环状互变异构体，其中儿茶基-亚膦酸酯中的角应变和适度的亲核性有利于它们的环化，并且还直接进行 1,3-偶极环加成以提供取代产物的单一区域异构体。偶极子的产生与 1,3-偶极环加成相结合，提供了一种独特的模块化途径，从可用醛、酰氯和炔烃的组合中获得呋喃，并独立控制所有四个取代基。

  DOI：

  10.1039/d1sc04088j

文献信息

• Modular Mesoionics: Understanding and Controlling Regioselectivity in 1,3-Dipolar Cycloadditions of Münchnone Derivatives
  作者：Marie S. T. Morin、Daniel J. St-Cyr、Bruce A. Arndtsen、Elizabeth H. Krenske、K. N. Houk

  DOI：10.1021/ja406833q

  日期：2013.11.20

  using the distortion/interaction model of reactivity. Cycloadditions with electron-poor alkynes are shown to favor the regioisomer that has either the most favorable TS interaction energy (Münchnones or imino-Münchnones) or the smallest TS distortion energy (phospha-Münchnones). Cycloadditions with more electron-rich aryl-substituted alkynes, on the other hand, generally favor the regioisomer that

  中离子 1,3-偶极子（Münchnones、亚氨基-Münchnones 和磷酸-Münchnones）与炔烃的 1,3-偶极环加成为吡咯提供了通用的模块化合成路线。该系列的不同成员的反应性和区域选择性显着不同，我们通过系统研究涉及缺电子和富电子炔的 1,3-偶极环加成反应，在这里报告了反应性差异的第一个基本原理。竞争动力学测量表明 Münchnones 和 phospha-Münchnones 是亲核 1,3-偶极子，与缺电子炔烃反应最快。然而，发现环加成的区域选择性作为炔烃电离电位的函数发生反转。对于两个偶极子，发生这种情况的确切点是不同的，允许合理控制所形成的吡咯。通过计算检查这些反应性和区域选择性的起源。发现这些反应的前沿分子轨道预测不准确，但过渡态计算给出了反应性和选择性的正确预测，其起源可以使用反应性的失真/相互作用模型进行分析。与缺乏电子的炔烃的环加成有利于具有最有利的 TS
• Multicomponent Synthesis of Substituted and Fused-Ring Imidazoles via Phospha-münchnone Cycloaddition
  作者：Sara Aly、Mikhail Romashko、Bruce A. Arndtsen

  DOI：10.1021/jo5028936

  日期：2015.3.6

  A new, one-pot synthesis of imidazoles from imines, acid chlorides, and N-nosyl imines or tethered nitriles is reported. The reaction is mediated by the phosphonite PPh(catechyl) and proceeds via regioselective cycloaddition with an in situ-generated phospha-münchnone 1,3-dipole. This provides an efficient route to construct both highly substituted and polycyclic imidazoles directly from available

  据报道，由亚胺，酰氯和N- nosyl亚胺或拴合的腈新合成一锅的咪唑。该反应由亚膦酸酯PPh（邻苯二甲酰基）介导，并通过区域选择性环加成反应与原位生成的膦-慕尼黑酮1,3-偶极进行。这提供了直接从可用的底物上构建高度取代的多环咪唑和多环咪唑的有效途径，而无需金属催化剂，并且能够获得产品的多样性。
• A New Use of Wittig-Type Reagents as 1,3-Dipolar Cycloaddition Precursors and in Pyrrole Synthesis
  作者：Daniel J. St. Cyr、Bruce A. Arndtsen

  DOI：10.1021/ja074330w

  日期：2007.10.1

  generate a new class of phosphorus-based 1,3-dipolar cycloaddition reagent. These substrates, which are isomeric forms of classic Wittig reagents, undergo cycloaddition reactions in an analogous fashion to 1,3-oxazolium-5-oxides (Munchnones). However, these 1,3-dipoles can be generated in one pot, in a modular fashion, and directly from available reagents, suggesting their potential general utility in

  已发现亚胺、酰氯和亚膦酸酯的一锅反应生成一类新的磷基 1,3-偶极环加成试剂。这些底物是经典 Wittig 试剂的异构形式，以与 1,3-恶唑鎓-5-氧化物（Munchnones）类似的方式进行环加成反应。然而，这些 1,3-偶极子可以在一锅中以模块化方式直接从可用的试剂中生成，这表明它们在杂环合成中具有潜在的通用性。后者在从各种亚胺、酰氯和炔烃合成吡咯的亚膦酸酯介导的设计中得到了说明。
• Reaction between Pyrocatechol and N,N,N',N'-Tetraethylphenylphosphonous Diamide
  作者：K. N. Kornilov、N. N. Roeva

  DOI：10.1134/s1070363218070320

  日期：2018.7

  The reaction between pyrocatechol and N,N,N',N'-tetraethylphenylphosphonous diamide was studied. It was found that the main reaction products are bisphosphorylated pyrocatehol and and the product of intramolecular cyclization, ester of pyrocatechol and phenylphosphonic acid.

  研究了邻苯二酚与N，N，N'，N'-四乙基苯基膦二酰胺的反应。发现主要反应产物是双磷酸化的邻苯二酚和分子内环化的产物，邻苯二酚的酯和苯基膦酸。
• The coordination chemistry of phosphonites
  作者：William C. Corbin、Karen M. Mai、Jason L. Freeman、Samantha D. Hastings、Gary M. Gray

  DOI：10.1016/j.ica.2013.07.041

  日期：2013.10

  (PR 2 XR), and phosphites (P(XR) 3 ) have excellent catalytic properties for a variety of organic transformations. However, there has been surprisingly little research on the coordination chemistry of phosphonites. To help in remedying this deficiency, we have begun a study of the coordination chemistry of phosphonite ligands. In this project, seven new phosphonite ligands of the type RP(OR′O) (R = phenyl

  摘要亚膦酸酯的过渡金属配合物作为催化剂是令人关注的，因为紧密相关的膦（PR 3），次膦酸酯（PR 2 XR）和亚磷酸酯（P（XR）3）的过渡金属配合物对多种有机物具有优异的催化性能。转变。然而，关于亚膦酸酯的配位化学的研究令人惊讶地很少。为了帮助弥补这种缺陷，我们已经开始对亚膦酸酯配体的配位化学进行研究。在这个项目中，有七个新的RP（OR'O）型亚膦酸酯配体（R =苯基，2-噻吩基； ORO = 1,1'-联-2-萘氧基，4-叔丁基苯氧基和儿茶酚氧基）及其已经合成了顺式-Mo（CO）4配合物。配合物的特征在于31 P，13 C和1 H NMR光谱，