[S(S),N(E)]-2-methyl-N-[(4-chlorophenyl)methylene]-2-propanesulfinamide | 851513-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [S(S),N(E)]-2-methyl-N-[(4-chlorophenyl)methylene]-2-propanesulfinamide
• 英文别名: (S)-2-methylpropane-2-sulfinic acid 4-chlorobenzylideneamide；(S,E)-N-(4-chlorobenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide；(S,E)-N-4-chlorobenzylidene-tert-butanesulfinamide；(S)-N-(4-chlorobenzylidene)-2-methylpropane-2-sulfinamide；(NE,S)-N-[(4-chlorophenyl)methylidene]-2-methylpropane-2-sulfinamide
• CAS: 851513-47-8
• 化学式: C₁₁H₁₄ClNOS
• 分子量: 243.757
• InChiKey: YQAZHKMIBKHOJC-NRUITVPNSA-N

物化性质

• 熔点：
  38-40 °C
• 沸点：
  361.9±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  48.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 危险性防范说明：
  P261,P264,P270,P271,P280,P301+P312,P302+P352,P304+P340,P305+P351+P338,P330,P332+P313,P337+P313,P362,P403+P233,P405,P501
• 危险性描述：
  H302,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C，干燥

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [S(S),N(E)]-2-methyl-N-[(4-chlorophenyl)methylene]-2-propanesulfinamide 在 盐酸 、 六甲基磷酰三胺 、 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (1R,2R)-1,2-Bis-(4-chloro-phenyl)-ethane-1,2-diamine; compound with GENERIC INORGANIC NEUTRAL COMPONENT
  参考文献：
  名称：

  通过手性N-叔丁烷亚磺酰基亚胺的还原均偶联，对映纯C2-对称邻二胺的非对映选择性和对映选择性的高度合成。

  摘要：

  [反应：见正文]开发了一种通过在SmI2和HMPA存在下通过芳族N-叔丁烷亚磺酰亚胺亚胺的还原均偶联来制备高度对映体富集的C2对称邻二胺的高效简单方法。它以非常温和且实用的方式提供了各种对映体纯的C2对称1,2-二胺的访问。

  DOI：

  10.1021/ol0479803
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 、 S-叔丁基亚磺酰胺 在 titanium(IV) tetraethanolate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 以72%的产率得到[S(S),N(E)]-2-methyl-N-[(4-chlorophenyl)methylene]-2-propanesulfinamide
  参考文献：
  名称：

  铑（I）催化的芳基硼化合物加至亚磺胺的室温方案。

  摘要：

  [反应：见正文]在室温下，在不存在外部膦配体的情况下，使用Rh（I）催化，在温和条件下，将有机硼酸添加到手性亚磺胺中。清洁反应仅在水作为助溶剂存在下发生。形成的亚磺酰胺加合物具有高非对映选择性，为合成对映异构体富集的手性苄胺提供了便利的途径。

  DOI：

  10.1021/ol050014f

文献信息

• A New and Convenient Asymmetric Synthesis of α-Amino- and α-Alkyl-α-aminophosphonic Acids Using <i>N</i>-<i>tert</i>-Butylsulfinyl Imines as Chiral Auxiliaries
  作者：Chengye Yuan、Qianyi Chen

  DOI：10.1055/s-2007-990872

  日期：2007.12

  successfully at room temperature with potassium carbonate as base to afford α-amino- and α-alkyl-α-amino- N-( TERT-butylsulfinyl)phosphonates in good to excellent chemical yield and diastereoselectivity. The major diastereo-mers were separated and smoothly converted into enantiopure α-amino- and α-alkyl-α-aminophosphonic acids.

  亚磷酸二烷基酯与 N- 叔丁基亚磺酰基醛亚胺或酮亚胺的亲核加成在室温下以碳酸钾为碱成功地进行，得到 α-氨基和 α-烷基-α-氨基-N-(叔丁基亚磺酰基)膦酸盐。优异的化学收率和非对映选择性。主要的非对映异构体被分离并顺利转化为对映纯的 α-氨基和 α-烷基-α-氨基膦酸。
• Synthesis of Chiral Aziridines Through Decarboxylative Generation of Sulfur Ylides and Their Reaction with Chiral Sulfinyl Imines
  作者：David C. Forbes、Sampada V. Bettigeri、Sejal R. Amin、Christie J. Bean、Amanda M. Law、Robert A. Stockman

  DOI：10.1080/00397910802654898

  日期：2009.6.9

  Abstract Reaction of sulfur ylides with a series of aryl substituted chiral nonracemic sulfinyl imines afforded the corresponding aziridines in good yields with good stereoselectivity. The sulfur ylides were generated by the thermally induced decarboxylation of carboxymethylsulfonium betaines. A drop in the diastereomeric ratio was observed when going from electron-deficient to electron-releasing aryl

  摘要 硫叶立德与一系列芳基取代的手性非外消旋亚磺酰亚胺反应，以良好的产率和良好的立体选择性得到相应的氮丙啶。硫叶立德是通过羧甲基锍甜菜碱的热诱导脱羧作用产生的。当从缺电子到释放电子的芳基取代亚胺时，观察到非对映体比率下降。涉及羧甲基锍甜菜碱功能性脱羧的 S-亚甲基氮丙啶化反应在反应方案、转化水平和范围方面具有优势，是对现有技术的补充。
• Additive Effects in the Palladium-Catalyzed Carboiodination of Chiral<i>N</i>-Allyl Carboxamides
  作者：David A. Petrone、Hyung Yoon、Harald Weinstabl、Mark Lautens

  DOI：10.1002/anie.201404007

  日期：2014.7.21

  reductive elimination. Herein, we present our finding that tertiary amines act as weakly coordinating ligands which significantly enhance diastereoselectivity in the Pd/QPhos‐catalyzed carboiodination of chiral N‐allyl carboxamides. This methodology allows efficient access to enantioenriched and densely functionalized dihydroisoquinolinones, and has been applied toward the asymmetric formal synthesis of (+)‐corynoline

  最近，使用钯催化作为合成有机卤化物的手段受到了越来越多的关注。在已报道的方法中，有Pd催化的碳碘化反应，它使用非常庞大的配体来促进Pd II的碳-卤素还原消除。作为关键的催化步骤。当接近表现出低立体选择性的底物时，催化剂的疑难解答变得困难，因为已知很少有能促进关键还原消除的配体。在这里，我们提出我们的发现，叔胺充当弱配位配体，可显着增强Pd / QPhos催化的手性N-烯丙基羧酰胺的碳碘化中的非对映选择性。这种方法学可以有效地获得对映体富集和功能密集的二氢异喹啉酮，并已被用于（+）-炔诺琳的不对称形式合成。
• Asymmetric Vinylogous Mannich Reactions: A Versatile Approach to Functionalized Heterocycles
  作者：Shu-Tang Ruan、Jie-Min Luo、Yu Du、Pei-Qiang Huang

  DOI：10.1021/ol2020384

  日期：2011.9.16

  Asymmetric vinylogous Mannich reaction (VMR) of 2-(tert-butyldimethylsilyloxy)furan (TBSOF, 1) with (RS)- or (SS)-t-BS-imines (3) furnished 5-aminoalkylbutenolides 7a–k in 75–87% yields with anti/syn ratios ranging from 75:25 to 97:3. Butenolides 7a–f,k were readily converted into substituted lactones 8 and 5 and 6-substituted 5-hydroxypiperidin-2-ones 11a–g, which are, in turn, key intermediates for

  不对称插烯曼尼希反应的2-（VMR）（叔-butyldimethylsilyloxy）呋喃（TBSOF，1）和（- [R小号） -或（小号小号）-t -BS亚胺（3），得到5- aminoalkylbutenolides 7A-K在75 –87％的产率，反/合成比为75:25至97：3。丁烯内酯7a-f，k很容易转化为取代的内酯8和5和6-取代的5-羟基哌啶-2-酮11a-g，它们反过来又是合成许多生物活性化合物的关键中间体。
• 光学活性トリフルオロメチル基含有アミノ酸誘導体の製造方法
  申请人：国立大学法人 名古屋工業大学

  公开号：JP2018203647A

  公开（公告）日：2018-12-27

  【課題】トリフルオロメタンをトリフルオロメチルアニオンの発生剤として用い、光学活性トリフルオロメチル基含有スルフィナミド誘導体及び光学活性アミノ酸・塩酸塩を製造する方法の提供。【解決手段】例えば式（１）で表わされる光学活性スルフィナミド誘導体を、強塩基存在下、トリフルオロメタンと反応させる、光学活性トリフルオロメチル基含有スルフィナミド誘導体の製造方法、およびその方法を用いた光学活性トリフルオロメチル基含有アミノ酸・塩酸塩の製造方法。【選択図】なし

  题目：提供使用三氟甲基作为三氟甲基负离子的发生剂，制备光学活性三氟甲基基含有磺酰胺衍生物和光学活性氨基酸盐酸盐的方法。 解决方法：例如，在强碱存在下，将光学活性磺酰胺衍生物表示为式（1），与三氟甲烷反应，制备光学活性三氟甲基基含有磺酰胺衍生物的方法，以及使用该方法制备光学活性三氟甲基基含有氨基酸盐酸盐的方法。 选择图：无。