1,1-difluoro-2-n-hexylcyclopropane | 74667-26-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机氟化物
• 英文名称: 1,1-difluoro-2-n-hexylcyclopropane
• 英文别名: 1,1-difluoro-2-hexylcyclopropane
• CAS: 74667-26-8
• 化学式: C₉H₁₆F₂
• 分子量: 162.223
• InChiKey: MEPHLMVDGUBSIY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  157.9±13.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.95±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-difluoro-2-n-hexylcyclopropane 、 苯甲醚 在 silver tetrafluoroborate 、 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 氯苯 为溶剂， 反应 12.0h， 以45%的产率得到((Z)-1-(2-fluoronon-2-en-1-yl)-4-methoxybenzene)
  参考文献：
  名称：

  铑通过宝石二氟化环丙烷的C-C键活化催化简单的芳烃的区域选择性C-H烯丙基化

  摘要：

  在本文中，我们报道了铑催化的简单芳烃的定向基团自由区域选择性CH H烯丙基化。现成的宝石-二氟环丙烷可通过一系列C-C和C-F键活化作用用作高反应性烯丙基替代物，可在温和条件下以高收率提供烯丙基芳烃衍生物，并具有较高的区域选择性。强大的方法论使复杂的生物活性分子易于后期功能化。在克级实验中，铑催化剂的高周转数（TON，高达1700）也证明了该反应的高效率。该转化的动力学拆分取得了初步成功，为获得对映体富集的宝石二氟化环丙烷提供了有希望的途径。

  DOI：

  10.1002/anie.202016258
• 作为产物：
  描述：

  辛烯 、 氟磺酰基二氟乙酸甲酯 在 三甲基氯硅烷 、 二乙二醇二甲醚 、 potassium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 48.0h， 以88%的产率得到1,1-difluoro-2-n-hexylcyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Methyl 2,2-Difluoro-2-(fluorosulfonyl)acetate, a Difluorocarbene Reagent with Reactivity Comparable to That of Trimethylsilyl 2,2-Difluoro-2-(fluorosulfonyl)acetate (TFDA)

  摘要：

  Under specific high concentration, high temperature conditions, methyl 2,2-difluoro-2-(fluorosulfonyl)acetate (MDFA) has been found to act as a very efficient source of difluorocarbene, exhibiting carbene reactivity characteristics comparable to those exhibited by trimethylsilyl 2,2-difluoro-2-(fluorosulfonyl)acetate (TFDA). For example, in reaction with highly unreactive n-butyl acrylate and using only 2 equiv of MDFA, a yield of 76% of difluorocyclopropane product was obtained after 2 days.

  DOI：

  10.1021/jo300876z

文献信息

• Trimethylsilyl fluorosulfonyldifluoroacetate (TFDA): a new, highly efficient difluorocarbene reagent
  作者：William R Dolbier、Feng Tian、Jian-Xin Duan、An-Rong Li、Samia Ait-Mohand、Olivia Bautista、Saiwan Buathong、J Marshall Baker、Jen Crawford、Pauline Anselme、Xiao Hong Cai、Aneta Modzelewska、Henryk Koroniak、Merle A Battiste、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2003.12.002

  日期：2004.3

  TFDA is readily prepared from the reaction of fluorosulfonyldifluoroacetic acid with trimethylsilyl chloride, and it is a very effective and efficient source of difluorocarbene for use in addition reactions to alkenes of a broad scope of reactivities. Acid-sensitive substrates may require an additional purification step involving treatment of the distilled TFDA with sufficient Et3N to remove the acid

  TFDA很容易从氟磺酰基二氟乙酸与三甲基甲硅烷基氯的反应中制备，它是非常有效的二氟卡宾来源，可用于与反应性范围很广的烯烃加成反应。对酸敏感的底物可能需要额外的纯化步骤，包括用足够的Et 3 N处理蒸馏过的TFDA以除去酸杂质。还可以制备其他三烷基甲硅烷基氟磺酰基二氟乙酸酯，并且发现它们具有类似于TFDA的反应性。三乙基衍生物TEFDA更易于以纯净状态制备，并且具有与TFDA相似的反应性。因此，它可能被证明是一种优良的试剂。
• Sodium Trifluoroacetate: an Efficient Difluorocarbene Precursor for Alkenes
  作者：Ying Chang、Chun Cai

  DOI：10.1246/cl.2005.1440

  日期：2005.10

  A novel and efficient difluorocarbene precursor was achieved. In a convenient procedure, a variety of alkenes could be gem-difluorocyclopropanated with sodium trifluoroacetate to give the corresponding products in moderate to high yields, using azobisisobutyronitrile (AIBN) as the catalyst.

  获得了一种新颖且高效的二氟卡宾前体。在简便的操作中，使用偶氮二异丁腈（AIBN）作为催化剂，多种烯烃可以与三氟乙酸钠进行顺式二氟环丙烷化反应，得到中等到高产率的相应产物。
• Chloride ion-catalyzed generation of difluorocarbene for efficient preparation of gem-difluorinated cyclopropenes and cyclopropanes
  作者：Fei Wang、Wei Zhang、Jieming Zhu、Huaifeng Li、Kuo-Wei Huang、Jinbo Hu

  DOI：10.1039/c0cc04548a

  日期：——

  A chloride ion-catalyzed generation of difluorocarbene from a relatively non-toxic and inexpensive precursor, Me(3)SiCF(2)Cl (1), under mild and neutral conditions leads to an efficient preparation of gem-difluorocyclopropenes and difluorocyclopropanes through [2 + 1] cycloaddition reactions with alkynes and alkenes, respectively.

  在较温和的中性条件下，由相对无毒且便宜的前驱体Me（3）SiCF（2）Cl（1）进行氯离子催化生成二氟卡宾，可通过[2]有效地制备宝石-二氟环丙烯和二氟环丙烷。 +1]分别与炔烃和烯烃的环加成反应。
• Regioselective Synthesis of α,α-Difluorocyclopentanone Derivatives: Domino Nickel-Catalyzed Difluorocyclopropanation/Ring-Expansion Sequence of Silyl Dienol Ethers
  作者：Tatsuya Aono、Hisashi Sasagawa、Kohei Fuchibe、Junji Ichikawa

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02726

  日期：2015.12.4

  Silyl dienol ethers prepared from α,β-unsaturated ketones underwent nickel-catalyzed difluorocyclopropanation of the electron-rich alkene moiety with trimethylsilyl 2,2-difluoro-2-(fluorosulfonyl)acetate. The subsequent vinylcyclopropane–cyclopentene rearrangement afforded silyl 5,5-difluorocyclopent-1-en-1-yl ethers in good yields. The obtained five-membered silyl enol ethers were demonstrated to

  由α，β-不饱和酮制得的甲硅烷基二烯醇醚，用三甲基甲硅烷基2，2-二氟-2-（氟磺酰基）乙酸酯对富电子烯烃部分进行镍催化的二氟环丙烷化。随后的乙烯基环丙烷-环戊烯重排以良好的收率提供了甲硅烷基5,5-二氟环戊-1-烯-1-基醚。已证明所获得的五元甲硅烷基烯醇醚是用于合成二氟和单氟环戊酮和环戊烯酮的通用中间体。提出了二氟卡宾镍配合物作为二氟环丙烷化中的关键中间体。
• Synthesis of<i>gem</i>-Difluorocyclopropa(e)nes and O<i>-</i>, S<i>-</i>, N<i>-</i>, and P-Difluoromethylated Compounds with TMSCF₂Br
  作者：Lingchun Li、Fei Wang、Chuanfa Ni、Jinbo Hu

  DOI：10.1002/anie.201306703

  日期：2013.11.18

  Two-in-one: Me3 SiCF2 Br is an efficient difluorocarbene source and is compatible with both neutral and aqueous basic conditions. Bromide-ion-initiated [2+1] cycloaddition with alkenes/alkynes and hydroxide ion promoted α-addition with (thio)phenols, (thio)alcohols, sulfinates, heterocyclic amines, and H-phosphine oxides give the corresponding gem-difluorinated compounds with broad functional-group tolerance.