(S)-methyl 4-hydroxy-4-m-tolylbut-2-ynoate | 1154753-65-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-methyl 4-hydroxy-4-m-tolylbut-2-ynoate
• 英文别名: methyl 4-hydroxy-4-(m-tolyl)but-2-ynoate；methyl (4S)-4-hydroxy-4-(3-methylphenyl)but-2-ynoate
• CAS: 1154753-65-7
• 化学式: C₁₂H₁₂O₃
• 分子量: 204.225
• InChiKey: WUTCLLDQKDZRAH-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  丙炔酸甲酯 、 3-甲基苯甲醛 在 titanium(IV) isopropylate 、 (R)-3-(4'-2,2':6',2''-terpyridine)-1,1'-bi-2-naphthol 、 diethylzinc 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 72.0h， 以92%的产率得到(S)-methyl 4-hydroxy-4-m-tolylbut-2-ynoate
  参考文献：
  名称：

  合成C 1对称的BINOL-叔吡啶配体，并向芳族醛中添加高对映选择性的丙酸甲酯

  摘要：

  合成了一种新型的C 1对称BINOL-叔吡啶配体（R）-5。发现该配体与ZnEt 2和Ti（O i Pr）4结合可在0°C催化丙酸甲酯与各种芳香醛的高度对映选择性反应（最高ee达98％ee），从而得到可合成使用的γ-羟基-α，β-炔属酯。与先前报道的BINOL系统相比，（R）-5的使用需要减少量的手性配体而不添加路易斯碱。对于许多底物，它显示出更高的对映选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.01.058

文献信息

• Highly Enantioselective Zinc/Amino Alcohol-Catalyzed Alkynylation of Aldehydes
  作者：Jiang-Chun Zhong、Shi-Cong Hou、Qing-Hua Bian、Min-Min Yin、Ri-Song Na、Bing Zheng、Zhi-Yuan Li、Shang-Zhong Liu、Min Wang

  DOI：10.1002/chem.200900070

  日期：2009.3.16

  Meeting the challenge: The zinc/amino alcohol catalyzed enantioselective addition of terminal alkynes to aldehydes is effective with both phenylacetylene and methyl propiolate, leading to chiral secondary propargyl alcohols with very high enantioselectivity (see scheme).

  应对挑战：苯乙炔和丙酸甲酯对锌/氨基醇催化的末端炔烃对醛的对映选择性加成反应均有效，从而导致手性仲炔丙醇具有很高的对映选择性（参见方案）。
• Highly enantioselective catalytic methyl propiolate addition to both aromatic and aliphatic aldehydes
  作者：Jian Huang、Siping Wei、Li Wang、Chun Zhang、Shuangxun Li、Pingxian Liu、Xi Du、Qin Wang

  DOI：10.1016/j.tetasy.2016.03.009

  日期：2016.6

  The excellent catalytic effect on methyl propiolate addition to a wide range of aromatic and aliphatic aldehydes promoted by inexpensive and commercially available BINOL-based ligand is reported. The catalyst systems showed high yields and excellent enantioselectivities for aromatic aldehydes, and excellent yields and high enantioselectivities for aliphatic aldehydes. (C) 2016 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Synthesis of a C1 symmetric BINOL–terpyridine ligand and highly enantioselective methyl propiolate addition to aromatic aldehydes
  作者：Xi Chen、Wei Chen、Li Wang、Xiao-Qi Yu、De-Shun Huang、Lin Pu

  DOI：10.1016/j.tet.2010.01.058

  日期：2010.3

  catalyze the highly enantioselective reaction (up to 98% ee) of methyl propiolate with a variety of aromatic aldehydes at 0 °C to give the synthetically useful γ-hydroxy-α,β-acetylenic esters. In comparison with the previously reported BINOL system, the use of (R)-5 requires a reduced amount of the chiral ligand without the addition of a Lewis base. It shows higher enantioselectivity for a number of

  合成了一种新型的C 1对称BINOL-叔吡啶配体（R）-5。发现该配体与ZnEt 2和Ti（O i Pr）4结合可在0°C催化丙酸甲酯与各种芳香醛的高度对映选择性反应（最高ee达98％ee），从而得到可合成使用的γ-羟基-α，β-炔属酯。与先前报道的BINOL系统相比，（R）-5的使用需要减少量的手性配体而不添加路易斯碱。对于许多底物，它显示出更高的对映选择性。