(S)-N-benzyl-2-amino-2-phenylacetonitrile | 196883-45-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-benzyl-2-amino-2-phenylacetonitrile
• 英文别名: (S)-2-(benzylamino)-2-phenylacetonitrile；(S)-2-benzylamino-2-phenylacetonitrile；(S)-benzylamino-phenylacetonitrile；(2S)-2-(benzylamino)-2-phenylacetonitrile
• CAS: 196883-45-1
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂
• 分子量: 222.29
• InChiKey: WSYPYLRSDUWYDD-OAHLLOKOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  35.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-benzyl-2-amino-2-phenylacetonitrile 在 硫酸 作用下， 以99%的产率得到(S)-2-Benzylamino-2-phenylacetamide
  参考文献：
  名称：

  Hassan, Nasser A.; Bayer, Erwin; Jochims, Johannes C., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1998, # 22, p. 3747 - 3757

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  三甲基氰硅烷 、 N-苄烯丁胺 在 4-苯基吡啶-N-氧化物 、 C₆₅H₈₈Cl₂Mn₂N₄O₄ 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 (S)-N-benzyl-2-amino-2-phenylacetonitrile 、 (R)-N-benzyl-2-amino-2-phenylacetonitrile
  参考文献：
  名称：

  在4-苯基吡啶-N-氧化物作为添加剂存在下，Mn（III）Salen络合物催化三甲基甲硅烷基氰化物向N-苄基亚胺的对映选择性加成

  摘要：

  手性单体和二聚体Mn（III）赛伦络合物，[[（S，S）-N，N'-双（3,5-二叔丁基水杨基）-1,2-环己烷二氨基氯化锰（III）和5 ，5-亚甲基二[[（S，S）-{ N-（3-叔丁基水杨基吡啶）-N '-（3'，5'-二叔丁基水杨基）}-1,2-环己烷二氨基锰（III）氯化物用作各种亚胺的高对映选择性Strecker反应的催化剂（通过醛和胺的缩合反应）与TMSCN作为甲苯中氰化物的来源。当N达到ee> 99％时，α-氨基腈的优良收率（95％）-（2-甲氧基苄基）-1-苯基甲胺被用作底物，而4-苯基吡啶-N-氧化物（4-PPNO）在-55°C下在28小时内被用作添加剂。发现二聚催化剂比单体催化剂更具反应性和对映选择性。在本研究中使用的手性二聚催化剂在保持其性能的情况下可回收和再循环数次。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.07.003

文献信息

• Highly Enantioselective Titanium-Catalyzed Cyanation of Imines at Room Temperature
  作者：Abdul Majeed Seayad、Balamurugan Ramalingam、Kazuhiko Yoshinaga、Takushi Nagata、Christina L. L. Chai

  DOI：10.1021/ol902540h

  日期：2010.1.15

  A highly active and enantioselective titanium-catalyzed cyanation of imines at room temperature is described. The catalyst used is a partially hydrolyzed titanium alkoxide (PHTA) precatalyst together with a readily available N-salicyl-β-aminoalcohol ligand. Up to 98% ee was obtained with quantitative yields in 15 min of reaction time using 5 mol % of the catalyst. Various N-protecting groups such as

  描述了在室温下高活性和对映选择性的钛催化的亚胺氰化。所用的催化剂是部分水解的烷氧基钛（PHTA）预催化剂以及易于获得的N-水杨基-β-氨基醇配体。使用5 mol％的催化剂，在15分钟的反应时间内以定量收率获得了高达98％ee。可以耐受各种N保护基，例如苄基，苯甲基，Boc和PMP。
• Chiral Lanthanum(III)-Binaphthyldisulfonate Complexes for Catalytic Enantioselective Strecker Reaction
  作者：Manabu Hatano、Yasushi Hattori、Yoshiro Furuya、Kazuaki Ishihara

  DOI：10.1021/ol900680f

  日期：2009.6.4

  A catalytic enantioselective Strecker reaction catalyzed by novel chiral lanthanum(III)−binaphthyl disulfonate complexes was developed. The key to promoting the reactions was a semistoichiometric amount of AcOH or i-PrCO2H, which takes advantage of HCN generation in situ. The corresponding cyanation products were obtained in high yields and with high enantioselectivities.

  新型手性镧（III）-萘基二磺酸二磺酸盐配合物催化了对映选择性斯特雷克反应。促进反应的关键是半化学计量的AcOH或i- PrCO 2 H，它利用了原位生成HCN的优势。以高收率和高对映选择性获得相应的氰化产物。
• Reversal of Enantioselectivity by Catalyst Protonation: Asymmetric ­Hydrocyanation of Imines with Oxazaborolidines
  作者：Albrecht Berkessel、Santanu Mukherjee、Johann Lex

  DOI：10.1055/s-2005-922757

  日期：——

  A new application of chiral oxazaborolidines in asymmetric transformation, namely the hydrocyanation of imines, is described. The effect of protonation of these catalysts on the reactivity and enantioselectivity of hydrocyanations is studied. Significant increase in reaction rate is observed upon protonation of the catalysts, along with the reversal of the sense of stereoinduction.

  本文描述了一种手性氧杂硼烷在不对称转化中的新应用，即亚胺的氰化反应。研究了这些催化剂的质子化对氰化反应的反应性和对映选择性的影响。催化剂质子化后，反应速率显著提高，并且立体诱导的方向发生了反转。
• Asymmetric catalysis of carbon–carbon bond forming reactions using amino acid-derived C1-symmetrical salen ligands
  作者：Yuri N. Belokon′、Jamie Hunt、Michael North

  DOI：10.1016/j.tetasy.2008.11.037

  日期：2008.12

  Four amino acids (alanine, valine, phenylalanine and phenylglycine) have been converted into C1-symmetrical salen ligands and complexed to titanium, vanadium, copper and cobalt. The resulting complexes have been used as asymmetric catalysts for asymmetric cyanohydrin synthesis, asymmetric Strecker reactions, asymmetric synthesis of α-methyl amino acids and asymmetric Darzens condensations. Satisfactory

  四种氨基酸（丙氨酸，缬氨酸，苯丙氨酸和苯甘氨酸）已转化为C 1对称的salen配体，并与钛，钒，铜和钴络合。所得的络合物已用作不对称的催化剂，用于不对称的氰醇合成，不对称的Strecker反应，α-甲基氨基酸的不对称合成和不对称的Darzens缩合。从（salen）金属配合物用作手性路易斯酸的反应中获得了令人满意的不对称诱导水平，但是从在固液相转移条件下进行的反应中获得了低水平的不对称诱导作用。
• Enantioselective Strecker reaction of aldimines using potassium cyanide catalyzed by a recyclable macrocyclic V(<scp>v</scp>) salen complex
  作者：S. Saravanan、Noor-ul H. Khan、Ajay Jakhar、Amamudin Ansari、Rukhsana I. Kureshy、Sayed H. R. Abdi、Gaurav Kumar

  DOI：10.1039/c5ra18914d

  日期：——

  macrocyclic salen ligand derived from 1R, 2R-(−) diaminocyclohexane with trigol bisaldehyde was synthesized and evaluated as an efficient catalyst (5 mol%) for asymmetric addition of potassium cyanide and trimethylsilyl cyanide to various N-benzylimines at −20 °C. The dimeric chiral macrocyclic salen complex was found to be an efficient recyclable catalyst to give a high yield (91%) of α-aminonitrile and

  合成了基于手性大环salen配体的手性二聚大环V（V）salen配合物，该配体衍生自1 R，2 R -（-）二氨基环己烷与三醇双醛，并被评价为有效的催化剂（5 mol％），用于钾的不对称加成氰化物和三甲基甲硅烷基氰化物在-20°C时生成各种N-苄基亚胺。发现二聚手性大环赛伦络合物是一种有效的可循环催化剂，在2-甲氧基取代的N的情况下，可提供高产率（91％）的α-氨基腈和高手性诱导（ee可达99％）-苄基亚胺在16小时内。该催化体系在有机和无机氰化物来源下均能很好地工作，并且在保持对映选择性的情况下将催化剂循环使用多达五个循环。基于NMR研究和动力学，提出了催化对映选择性斯特雷克反应的可能机理。