(but-3-yn-1-ylsulfinyl)benzene | 936569-66-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (but-3-yn-1-ylsulfinyl)benzene
• 英文别名: But-3-ynylsulfinylbenzene；but-3-ynylsulfinylbenzene
• CAS: 936569-66-3
• 化学式: C₁₀H₁₀OS
• 分子量: 178.255
• InChiKey: DGAGIAOEFOOCFE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (but-3-yn-1-ylsulfinyl)benzene 在 (乙腈)[(2-联苯)二叔丁基膦]六氟锑酸金(I) 、 三氟甲磺酸酐 、 silver trifluoromethanesulfonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 ethyl 2-(2,3-dihydrobenzo[b]thiepin-4-yl)-3-oxo-3-phenylpropanoate
  参考文献：
  名称：

  金催化硫叶立德环异构化为二氢苯并硫杂环己烷。

  摘要：

  金属促进的硫叶立德与 π 体系的亲核加成是一种成熟的反应性。然而，这种转变的驱动力，即消除硫化物部分，会产生化学计量的副产物，使其在原子经济性方面不利。在这项工作中，报道了硫叶立德化学的新进展，即原子经济的金（I）催化合成二氢苯并[ b ]噻吩。反应在室温下温和条件下进行。

  DOI：

  10.1002/chem.202000622
• 作为产物：
  描述：

  3-Butynyl Phenyl Sulfide 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 20.0h， 以80%的产率得到(but-3-yn-1-ylsulfinyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  金催化硫叶立德环异构化为二氢苯并硫杂环己烷。

  摘要：

  金属促进的硫叶立德与 π 体系的亲核加成是一种成熟的反应性。然而，这种转变的驱动力，即消除硫化物部分，会产生化学计量的副产物，使其在原子经济性方面不利。在这项工作中，报道了硫叶立德化学的新进展，即原子经济的金（I）催化合成二氢苯并[ b ]噻吩。反应在室温下温和条件下进行。

  DOI：

  10.1002/chem.202000622

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Oxidative Transformations of Terminal Alkynes to Ketenes By Using Tethered Sulfoxides: Access to β-Lactams and Cyclobutanones
  作者：Youliang Wang、Zhitong Zheng、Liming Zhang

  DOI：10.1002/anie.201403796

  日期：2014.9.1

  The oxidation of in situ generated Ru vinylidenes to ketenes is realized with tethered sulfoxides. The result is a Ru‐catalyzed oxidative transformation of terminal alkynes to highly valuable ketenes. Moreover, the ketenes generated here were shown to undergo characteristic ketene [2+2] cycloaddition reactions with tethered alkenes and external imines, yielding synthetically versatile bicyclic cyclobutanones

  用束缚的亚砜实现原位生成的Ru亚乙烯基的氧化为烯酮。结果是钌催化的末端炔烃氧化转化为高价值的烯酮。此外，显示此处生成的乙烯酮与链状烯烃和外部亚胺发生特征性的乙烯酮[2 + 2]环加成反应，分别生成合成通用的双环环丁酮和β-内酰胺。
• [3,3]-Sigmatropic Rearrangement versus Carbene Formation in Gold-Catalyzed Transformations of Alkynyl Aryl Sulfoxides: Mechanistic Studies and Expanded Reaction Scope
  作者：Biao Lu、Yuxue Li、Youliang Wang、Donald H. Aue、Yingdong Luo、Liming Zhang

  DOI：10.1021/ja401343p

  日期：2013.6.12

  highly unlikely. Instead, a [3,3]-sigmatropic rearrangement of the initial cyclization intermediate offers a reaction path that can readily explain the high reaction efficiency and the lack of sulfonium formation. With internal alkyne substrates, however, the generation of a gold carbene species becomes competitive with the [3,3]-sigmatropic rearrangement. This reactive intermediate, nevertheless, does

  以芳基亚磺酰基为束缚氧化剂的末端炔烃的金催化分子内氧化是金化学中具有重大影响的反应，因为它向该领域引入了通过炔氧化生成金卡宾的高度有价值的概念。然而，α-氧代金卡宾在这些反应中的中介作用从未得到证实。详细的实验研究表明，此类反应性中间体参与二氢苯并硫杂环己烷的形成的可能性极小。相反，初始环化中间体的[3,3]-σ重排提供了一条反应路径，可以很容易地解释高反应效率和缺乏锍形成。然而，对于内部炔烃底物，金卡宾物质的生成变得与[3,3]-σ重排竞争。然而，这种反应性中间体不会继续提供弗里德尔-克拉夫茨型环化产物。广泛的密度泛函理论研究支持了这样的机制结论：环化产物是通过分子内[3,3]-σ重排形成的，而不是之前提出的弗里德尔-克拉夫茨型环化。凭借新的机理见解，这种多功能形成的中型含硫环烯酮的产品范围已轻松扩展到各种二氢苯并硫辛酮、四氢苯并环壬酮，甚至那些没有稠合苯环的化合物。除了金之外，Hg(OTf)2
• Rearrangement of Alkynyl Sulfoxides Catalyzed by Gold(I) Complexes
  作者：Nathan D. Shapiro、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ja070789e

  日期：2007.4.1

  A series of gold(I)-catalyzed rearrangement reactions of alkynyl sulfoxides are reported. Homopropargylsulfoxides are rearranged to benzothiepinones or benzothiopines, while α-thioenones are formed in the reaction of propargylsulfoxides. The proposed mechanism proceeds via an α-carbonyl gold−carbenoid intermediate formed through gold-promoted oxygen atom transfer from the sulfoxide to the alkyne.

  报道了一系列金 (I) 催化的炔基亚砜重排反应。高炔丙基亚砜重排为苯并噻吩酮或苯并噻吩，而α-硫烯酮在炔丙基亚砜的反应中形成。所提出的机制是通过金促进的氧原子从亚砜转移到炔烃形成的 α-羰基金-类胡萝卜素中间体进行的。
• Exploring the Scope of Nitrogen Acyclic Carbenes (NACs) in Gold-Catalyzed Reactions
  作者：Camino Bartolomé、Domingo García-Cuadrado、Zoraida Ramiro、Pablo Espinet

  DOI：10.1021/om100507r

  日期：2010.8.23

  The catalytic activity of the recently reported nitrogen acyclic carbene (NAG) complexes of gold(I) has been investigated and compared with the reported activity of other gold(I) and gold(III) complexes. The complexes studied, [AuClC(NEt2)(NHTol-p)}], [AuClC(NEt2)(NHXylyl)}], and [Au(NTf2)C(NEt2)(NHXylyl)}], are very active in processes such as the rearrangement of homo-propargylsulfoxides, the intramolecular hydroamination of N-allenyl carbamates, the intramolecular hydroalkoxylation of allenes, the hydroarylation of acetylenecarboxylic acid ester, and the benzylation of anisole. Although the NAG ligands have not been optimized for the reactions tested, the yields obtained are usually similar and sometimes better than those reported with other catalysts, showing that the presence of N-H bonds and the wider N-C-N angle in the NAG (as compared to the NHC) complexes are not detrimental for the catalysis. For the hydroarylation reaction (where two competing products can be formed), the NAG complexes allow favoring one over the other. For the benzylation of anisole the selectivity is complementary to that obtained using H[AuCl4] as catalyst, and depending on the substrate, the NAG gold(III) complexes outperform the activity of H[AuCl4]. On average, the reactivity found suggests that the basicity of NACs toward gold(I) is very similar to that of NHCs and higher than that of phosphines.
• Gold-Catalyzed Intramolecular Redox Reaction of Sulfinyl Alkynes: Efficient Generation of α-Oxo Gold Carbenoids and Application in Insertion into RCO Bonds
  作者：Guotao Li、Liming Zhang

  DOI：10.1002/anie.200701449

  日期：2007.7.2