(4S,5S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(diethoxyphosphoryl)-4-methylhept-6-en-3-one | 913288-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: (4S,5S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(diethoxyphosphoryl)-4-methylhept-6-en-3-one
• 英文别名: (4S,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2-diethoxyphosphoryl-4-methylhept-6-en-3-one
• CAS: 913288-85-4
• 化学式: C₁₈H₃₇O₅PSi
• 分子量: 392.548
• InChiKey: FPFZRZUGIJZSKI-AQOJYXMDSA-N

物化性质

• 沸点：
  433.5±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.986±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.42
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4S,5S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(diethoxyphosphoryl)-4-methylhept-6-en-3-one 在 (PhCHO)2SmI*SmI₃ barium dihydroxide 、 氢氟酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 反应 33.08h， 生成 (4E,6S,7R,8S)-8-(hex-5-enoyloxy)-2,5,7-trimethyldeca-4,9-dien-6-ol
  参考文献：
  名称：

  中环内酯的Evans-Tishchenko环闭合复分解方法。

  摘要：

  据报道，基于顺序的Evans-Tishchenko和闭环复分解（RCM）反应，一种合成中环内酯的新方法。在不饱和醛与不饱和β-羟基酮的Evans-Tishchenko反应中证明了高非对映选择性（> 95：5），并且优化了所得二烯的RCM环化条件以提供高收率的中环内酯。该序列的合成效用通过生成八官能肌动蛋白A的完全功能化的核心来证明。

  DOI：

  10.1021/ol062932z
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxy-2-methyl-pent-4-enethioic acid 2-[benzyl-(2,4,6-trimethyl-benzenesulfonyl)-amino]-1-phenyl-propyl ester 在 2,6-二甲基吡啶 、 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.17h， 生成 (4S,5S)-5-(tert-butyldimethylsilyloxy)-2-(diethoxyphosphoryl)-4-methylhept-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  中环内酯的Evans-Tishchenko环闭合复分解方法。

  摘要：

  据报道，基于顺序的Evans-Tishchenko和闭环复分解（RCM）反应，一种合成中环内酯的新方法。在不饱和醛与不饱和β-羟基酮的Evans-Tishchenko反应中证明了高非对映选择性（> 95：5），并且优化了所得二烯的RCM环化条件以提供高收率的中环内酯。该序列的合成效用通过生成八官能肌动蛋白A的完全功能化的核心来证明。

  DOI：

  10.1021/ol062932z

文献信息

• Achieving High Selectivity and Facile Displacement with a New Thiol Auxiliary for Boron-Mediated Aldol Reactions
  作者：Sandra Fanjul、Alison N. Hulme、John W. White

  DOI：10.1021/ol0614774

  日期：2006.9

  Synthesis of a new thiol auxiliary (1) is readily achieved (in five or six steps, >74% overall yield from norephedrine) and is shown to give high diastereoselectivity in boron-mediated anti-aldol reactions with a range of aldehydes. This new thiol auxiliary may be directly displaced by a range of nucleophiles under very mild conditions, to give the corresponding phosphonate esters, alcohols, acids

  新的硫醇助剂（1）的合成很容易实现（通过五步或六步，从去氧麻黄碱中获得的总收率> 74％），并且在与多种醛的硼介导的抗醛醇缩合反应中显示出很高的非对映选择性。这种新的硫醇助剂可以在非常温和的条件下被一系列亲核试剂直接置换，得到相应的膦酸酯，醇，酸，SNAC硫代酯和甲酯。