2-benzylidenecyclobutan-1-one | 74725-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-benzylidenecyclobutan-1-one
• 英文别名: 2-(Phenylmethylidene)cyclobutan-1-one
• CAS: 74725-45-4
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: OARKISAIZLETMQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  91-92 °C(Solv: ethanol (64-17-5); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  298.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-benzylidenecyclobutan-1-one 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 以85 %的产率得到2-benzylcyclobutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  迈向化学构造器：环酮正式 α-烷基化的乐高式方法

  摘要：

  开发了 α-亚甲基酮的正式 α-烷基化的概念策略。通过合成烯胺酮（步骤 1）并用有机镁处理（步骤 2）以及随后的催化氢化（步骤 3，1° 烷基）或有机铜试剂（步骤 3），在各种酮的 α 位生成不同的 1° 和 2° 烷基取代基（步骤4，2°烷基）。证明了对酯、Boc 保护的胺和 α-氟取代的酮部分的耐受性。该方法适用于天然产物后期修饰。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.3c02628
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-苯基乙炔基)环丙烷-1-醇 在 dipotassium hydrogenphosphate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 N-phenoxyacetamide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以36%的产率得到2-benzylidenecyclobutan-1-one
  参考文献：
  名称：

  DFT和Rh（III）催化的双引导基团辅助的[3 + 2]与N-芳氧基乙酰胺与1-（苯基乙炔基）环烷醇的开环和开环的实验研究

  摘要：

  已经进行了密度泛函理论（DFT），以阐明在铑（III）催化下，N-芳氧基乙酰胺与1-（苯基乙炔基）环丁醇和1-（苯基乙炔基）环戊醇反应的机理。已经详细讨论了具有不同环数的底物对反应机理的影响。当环数超过4时，1-（苯基乙炔基）环烷醇会像N之间的一般反应那样简单地进行[3 + 2]环化-芳氧基乙酰胺和炔烃。当环数等于4时，通过铑（III）催化1-（苯基乙炔基）环丁醇进行级联[3 + 2]环化和开环反应。结果表明1-（苯基乙炔基）环烷醇中的开环与否取决于环成员，而4-元环是其高环应变和位阻的关键结构。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2021.152979

文献信息

• An unexpected three-component reaction of 2-alkylenecyclobutanone and N′-(2-alkynylbenzylidene)hydrazide with water
  作者：Xiaolin Pan、He Wang、Hong-Guang Xia、Jie Wu

  DOI：10.1039/c5ra17787a

  日期：——

  A silver(i)-catalyzed three-component reaction of 2-alkylenecyclobutanone, N′-(2-alkynylbenzylidene)hydrazide with water gives rise to 3-(pyrazolo[5,1-a]isoquinolin-1-yl)propanoic acids in good yields through 6-endo cyclization, [3 + 2] cycloaddition, and rearrangement.

  一种银（i）催化的2-烯基环丁酮，N'-(2-炔基苄亚甲基)腙与水的三组分反应，通过6-内环化，[3 + 2]环加成和重排反应，产生了3-(吡唑并[5,1-a]异喹啉-1-基)丙酸，收率较高。
• Diastereoselective and Stereodivergent Synthesis of 2‐Cinnamylpyrrolines Enabled by Photoredox‐Catalyzed Iminoalkenylation of Alkenes
  作者：Xu Shen、Congcong Huang、Xiang‐Ai Yuan、Shouyun Yu

  DOI：10.1002/anie.202016941

  日期：2021.4.19

  been developed. Readily available alkenylboronic acids serve as alkenylation reagents, leading to densely functionalized pyrrolines. Both (E)‐ and (Z)‐cinnamylpyrrolines are accessible depending on the reaction solvent. In dichloromethane, (E)‐cinnamylpyrrolines are produced through a photoredox‐mediated single‐electron‐transfer process. In tetrahydrofuran, (Z)‐cinnamylpyrrolines are generated by photocatalytic

  已经开发了一种光氧化还原催化的γ-烯基O-酰基肟的亚氨基烯基化。容易获得的烯基硼酸用作烯基化试剂，导致致密地官能化的吡咯啉。（E）-和（Z）-肉桂基吡咯啉均可根据反应溶剂而获得。在二氯甲烷中，（E）-肉桂基吡咯啉是通过光氧化还原介导的单电子转移过程产生的。在四氢呋喃中，（Ž）-cinnamylpyrrolines由光催化双重热力学生成ë -到- Ž（异构化Ë肉桂酸吡咯啉通过能量转移途径。建立具有完全非对映选择性的两个立体中心，并且仅分离出一个非对映异构体。
• Cs2CO3-Initiated Trifluoro-Methylation of Chalcones and Ketones for Practical Synthesis of Trifluoromethylated Tertiary Silyl Ethers
  作者：Cheng Dong、Xing-Feng Bai、Ji-Yuan Lv、Yu-Ming Cui、Jian Cao、Zhan-Jiang Zheng、Li-Wen Xu

  DOI：10.3390/molecules22050769

  日期：——

  It was found that 1,2-trifluoromethylation reactions of ketones, enones, and aldehydes were easily accomplished using the Prakash reagent in the presence of catalytic amounts of cesium carbonate, which represents an experimentally convenient, atom-economic process for this anionic trifluoromethylation of non-enolisable aldehydes and ketones.

  发现酮、烯酮和醛的 1,2-三氟甲基化反应在催化量的碳酸铯存在下使用 Prakash 试剂很容易完成，这代表了非离子三氟甲基化的实验方便、原子经济的过程。 -可烯醇化的醛和酮。
• Stereospecific Synthesis of Enantioenriched Alkylidenecyclobutanones via Formal Vinylidene Insertion into Cyclopropanone Equivalents
  作者：Christopher M. Poteat、Vincent N. G. Lindsay

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02303

  日期：2021.8.20

  equivalents in a formal vinylidene insertion process, providing the first general synthetic route to enantioenriched alkylidenecyclobutanones. The addition of an alkenyl-Grignard reagent leads to an alkenylcyclopropanol capable of electrophilic activation by N-bromosuccinimide, triggering a regio- and stereospecific 1,2-migration and affording alkylidenecyclobutanones after elimination. Activation of the

  1-磺酰基环丙醇在这里用作正式的亚乙烯基插入过程中的有效环丙酮等价物，提供了对映体富集的亚烷基环丁酮的第一个通用合成路线。添加烯基-格利雅试剂导致烯基环丙醇能够被N-溴代琥珀酰亚胺亲电激活，触发区域和立体定向 1,2-迁移并在消除后提供亚烷基环丁酮。用其他亲电子试剂（如 HCl 或m CPBA）活化中间体导致通过替代途径形成各种手性环丁酮和 γ-内酯。
• Palladium-Catalyzed Ring-Opening of 2-Alkylidenecyclobutanols: Stereoselective Synthesis of γ,δ-Unsaturated Ketones by C−C Bond Cleavage
  作者：Ling Chen、Feng-Na Sun、Yu-Li Sun、Zheng Xu、Zhan-Jiang Zheng、Yu-Ming Cui、Jian Cao、Li-Wen Xu

  DOI：10.1002/adsc.201701078

  日期：2018.2.1

  A facile synthesis of γ,δ‐unsaturated ketones via palladium‐catalyzed ring‐opening of 2‐alkylidenecyclobutanols with organic halides is described. The key step involves − bond cleavage via palladium‐catalyzed β‐carbon elimination. The desired γ,δ‐unsaturated ketones are obtained in good to excellent yields and broad functional group tolerability. Aryl, heteroaryl, benzyl, and alkynyl halides all readily

  描述了通过钯催化的2-亚烷基环丁醇与有机卤化物的开环反应，轻松合成γ，δ-不饱和酮的方法。关键步骤包括 -通过钯催化的β-碳消除来裂解键。所需的γ，δ-不饱和酮以良好至极好的收率和宽泛的官能团耐受性获得。芳基，杂芳基，苄基和炔基卤化物都容易以立体选择性的方式参与形成三取代的碳-碳双键。