(E)-2-benzylidenecyclobutanone | 74725-45-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-benzylidenecyclobutanone
• 英文别名: (E)-2-benzylidenecyclobutan-1-one；(2E)-2-(phenylmethylidene)cyclobutan-1-one；(2E)-2-benzylidenecyclobutan-1-one
• CAS: 74725-45-4
• 化学式: C₁₁H₁₀O
• 分子量: 158.2
• InChiKey: OARKISAIZLETMQ-CSKARUKUSA-N

物化性质

• 熔点：
  91-92 °C(Solv: ethanol (64-17-5); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  298.3±20.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.169±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-benzylidenecyclobutanone 在 硼氘化钠 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 4.0h， 以84%的产率得到(E)-2-benzylidenecyclobutan-1-d-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Rh（I）通过C–C键活化催化环丁醇的开环：带有远程醛的顺式烯烃的合成

  摘要：

  已经开发了Rh（I）催化的环丁醇的开环，其开环产物带有顺式烯烃和远端醛。带有不同取代的芳基，杂环基和烷基的各种底物与温和的反应条件相容。基于初步机理研究的结果，提出了一种β- C消除途径。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130563
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-苯基乙炔基)环丙烷-1-醇 在 silver hexafluoroantimonate 、 氯[三(对三氟甲基苯基)膦]金(I) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.42h， 以99%的产率得到(E)-2-benzylidenecyclobutanone
  参考文献：
  名称：

  金(I)-催化环丙醇和环丁醇的扩环

  摘要：

  描述了由阳离子三芳基膦金 (I) 配合物催化的 1-炔基环丁醇和环丙醇重排为亚烷基环烷酮。该反应耐受末端炔烃以及炔烃位置的烷基、芳基和卤代取代，并立体选择性地提供单一烯烃异构体。金 (I) 催化的重排在环上的取代基方面是立体有择的，因此为从环丙醇立体选择性合成高度取代的环戊酮提供了实用的方法。该反应立体选择性地提供单一烯烃异构体，并且通过顺序金 (I) 催化的扩环反应对环上的取代基具有立体选择性。

  DOI：

  10.1021/ja052831g

文献信息

• Gold(I)‐Catalyzed Ring Expansion of Alkynylcyclopropyl Allyl Ethers to Construct Tetrasubstituted Methylenecyclobutanones: A Mechanistic Investigation about the Character of Catalytic Amount of Water
  作者：Wenqing Zang、Lei Wang、Yin Wei、Min Shi、Yinlong Guo

  DOI：10.1002/adsc.201900053

  日期：2019.5.14

  mechanism has been proposed on the basis of deuterium and 18O‐labeling experiments, Mass spectroscopic analysis, 1H and 13C nuclear magnetic resonance (NMR) spectroscopic tracking and density functional theory (DFT) calculations. The further transformation of these methylenecyclobutanones into polycyclic skeleton has been realized by a practical three‐step synthetic procedure. Several other transformations

  本文已经公开了金（I）催化的炔基环丙基烯丙基醚的扩环反应，以中等至良好的产率生成四取代的亚甲基环丁酮。该反应通过在金（I）催化下有催化量的水存在下，分子内[3,3]-σ重排，然后是[1,2]-烯丙基转移途径进行。在氘和18 O标记实验，质谱分析，1 H和13的基础上，提出了有趣的反应机理。C核磁共振（NMR）光谱跟踪和密度泛函理论（DFT）计算。这些亚甲基环丁酮进一步转化为多环骨架已通过实用的三步合成程序实现。还指示了其他几种转换。
• Regioselectivity Switch: Gold(I)-Catalyzed Oxidative Rearrangement of Propargyl Alcohols to 1,3-Diketones
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Tao Wang、Shuai Shi、Matthias Rudolph

  DOI：10.1021/jo301381z

  日期：2012.9.7

  The gold(I)-catalyzed oxidative rearrangement of propargyl alcohols provides an efficient and selective route to 1,3-diketones under mild conditions. Pyridine-N-oxides were used as external oxidants with, different from related substrates, no alkylidenecycloalkanones or oxetan-3-ones formed as side-products.

  炔丙醇的金（I）催化的氧化重排提供了在温和条件下制备1,3-二酮的有效和选择性途径。吡啶-N-氧化物被用作外部氧化剂，与相关的底物不同，没有形成副产物亚烷基环烷酮或氧杂环丁烷-3-酮。
• Ir-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of α-Alkylidene β-Lactams and Cyclobutanones
  作者：Jingzhao Xia、Yu Nie、Guoqiang Yang、Yangang Liu、Ilya D. Gridnev、Wanbin Zhang

  DOI：10.1002/cjoc.201800088

  日期：2018.7

  Chiral β‐lactams and cyclobutanones are present in numerous natural and pharmaceutical products. The stereoselective construction of chiral four‐membered cyclic compounds is an ongoing challenge for the chemical community. Herein, we report a highly stereocontrolled construction of four‐membered ring (mini‐sized) β‐lactams and cyclobutanones via an Ir/In‐BiphPHOX‐catalyzed asymmetric hydrogenation

  许多天然和药物产品中都存在手性β-内酰胺和环丁酮。手性四元环化合物的立体选择性结构是化学界面临的挑战。本文中，我们报告了通过Ir / In-BiphPHOX催化的不对称加氢对四元环（微型）β-内酰胺和环丁酮进行高度立体控制的结构，从而提供了相应的旋光四元环羰基产物，这些产物带有α-手性碳中心，在温和的反应条件下（1.0-2.5 bar H 2）具有出色的收率（高达99％）和对映选择性（高达98％）持续1.0-10小时）。该反应代表了广泛的底物范围。还进行了催化产物的多种转化，以显示该方案的潜在效用。
• Ruthenium-catalysed synthesis of chiral exocyclic allylic alcohols <i>via</i> chemoselective transfer hydrogenation of 2-arylidene cycloalkanones
  作者：Kaili Zhang、Qixing Liu、Renke He、Danyi Chen、Zhangshuang Deng、Nianyu Huang、Haifeng Zhou

  DOI：10.1039/d1gc00026h

  日期：——

  exclusive asymmetric reduction of CO bonds of 2-arylidene four-, five-, six-, and seven-membered cycloalkanones has been studied systematically. The asymmetric transfer hydrogenation was performed using a robust and commercially available chiral diamine-derived ruthenium complex as a catalyst and HCOOH/Et3N as a hydrogen source under mild conditions, giving 51 examples of chiral exocyclic allylic alcohols

  已经系统地研究了2-芳基四，五，六和七元环烷烃的C O键的排他不对称还原。在温和条件下，使用稳固且可商购的手性二胺衍生钌络合物作为催化剂，HCOOH / Et 3 N作为氢源，进行不对称转移氢化，给出了51种示例手性环外烯丙基醇，收率高达96％， 99％ee。该方法也适用于抗炎洛索洛芬和天然产物（-）-goniomitine的活性中间体的克级合成。
• Facile synthesis of 2-methylenecyclobutanones via Ca(OH)₂-catalyzed direct condensation of cyclobutanone with aldehydes and (PhSe)₂-catalyzed Baeyer–Villiger oxidation to 4-methylenebutanolides
  作者：Lei Yu、Yulan Wu、Hongen Cao、Xu Zhang、Xinkang Shi、Jie Luan、Tian Chen、Yi Pan、Qing Xu

  DOI：10.1039/c3gc41562g

  日期：——

  (2-MCBones), used to be difficult to access, but can now be easily achieved by a green and stereospecific Ca(OH)2-catalyzed direct and simple aldol condensation of cyclobutanone and aldehydes under mild conditions. The obtained (E)-2-MCBones should be a class of potentially useful building blocks in synthesis as they could readily undergo an interesting (PhSe)2-catalyzed Baeyer–Villiger (BV) oxidation

  2-亚甲基环丁酮（2-MCBones）过去很难获得，但现在可以通过在绿色和立体定向Ca（OH）2催化下在温和条件下环丁酮和醛的直接简单的羟醛缩合直接实现。所获得的（E）-2-MCBones应该是一类在合成中潜在有用的结构单元，因为它们在室温下很容易通过H 2 O 2进行有趣的（PhSe）2催化的Bayerer -Villiger（BV）氧化而得到通用的4-亚甲基丁醇化物。机理研究表明，BV反应最有可能通过苯硒代过氧苯甲酸酐[PhSe（O）O] 2的初步形成而进行。O然后转化为苯硒酸过氧酸PhSe（O）OOH作为活性氧化剂，然后将其选择性添加到2-MCBones的C O键中，然后进行选择性的C-C键裂解和重排，得到4-亚甲基丁醇化物。