(2,2-difluoro-1-methylcyclopropyl)benzene | 59164-24-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2,2-difluoro-1-methylcyclopropyl)benzene
• 英文别名: 1,1-difluoro-2-methyl-2-phenylcyclopropane；1,1-Difluor-2-methyl-2-phenylcyclopropan；1-(2,2-difluoro-1-methylcyclopropyl) benzene
• CAS: 59164-24-8
• 化学式: C₁₀H₁₀F₂
• 分子量: 168.186
• InChiKey: RTTKAVUQVIIKMG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2-difluoro-1-methylcyclopropyl)benzene 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 9.0h， 生成 (2,4-dibromo-3,3-difluorobut-2-yl)benzene
  参考文献：
  名称：

  ジフルオロメチレン化合物及びその製造方法

  摘要：

  【课题】提供作为医农药及功能性材料合成中间体有用的二氟甲烷化合物及其制造方法。【解决手段】使用以下通式（1）表示的含氟化合物和以下通式（2）表示的二氟环丙烷类，在溶剂中，存在用于引入X1的试剂和用于引入X2的试剂的情况下开环，使用含氟化合物的制造方法。【选择图】无

  公开号：

  JP2018145175A
• 作为产物：
  描述：

  3-苯基丁-2-烯酸 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 iron(III)-acetylacetonate 、 lithium carbonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (2,2-difluoro-1-methylcyclopropyl)benzene
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的 C–F 键活化使偕二氟环丙烷的开环交叉偶联反应

  摘要：

  宝石-二氟化环丙烷由于其高反应性而在有机合成中引起了广泛的研究兴趣。在此，我们报告了路易斯酸催化的单取代和双取代宝石二氟化环丙烷与亲核试剂的交叉偶联反应。在这种转化中提出了通过路易斯酸辅助激活 C-F 键触发的氟代烯丙基阳离子物种的形成。然后阳离子物质被亲核试剂捕获，包括富电子芳烃和烯丙基硅烷，以高产率提供一系列氟代烯丙基产物。该反应提供了另一种使用偕二氟化环丙烷作为氟代烯丙基替代物的模式。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03544

文献信息

• Conversion between Difluorocarbene and Difluoromethylene Ylide
  作者：Jian Zheng、Jin-Hong Lin、Ji Cai、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201303248

  日期：2013.11.4

  The interconversion between difluoromethylene ylide and difluorocarbene is described. The difluoromethylene ylide precursor, Ph3P+CF2CO2−, could be turned into an efficient difluorocarbene reagent, whereas the classical difluorocarbene reagents, HCF2Cl and FSO2CF2CO2TMS, could generate highly reactive difluoromethylene ylide. Thus the Wittig difluoro‐olefination and difluorocyclopropanation could be

  描述了二氟亚甲基叶立德和二氟卡宾之间的相互转化。该二氟亚甲基叶立德前体中，Ph 3 P + CF 2 CO 2 - ，也可以变成一个高效的二氟卡宾的试剂，而经典二氟卡宾的试剂，HCF 2 Cl和FSO 2 CF 2 CO 2 TMS，可能会产生高反应性的二氟亚甲基内鎓盐。因此，使用相同的试剂可以选择性地实现Wittig的二氟烯烃化和二氟环丙烷化。另外，从不同卡宾来源获得的叶立德在维蒂希反应中显示出不同的反应性。
• Ring-Opening Functionalization of Simple <i>gem</i>-Difluorocyclopropanes by Single-Electron Oxidants
  作者：Toshihito Goto、Tomoko Kawasaki-Takasuka、Takashi Yamazaki

  DOI：10.1021/acs.joc.9b01078

  日期：2019.8.2

  reported for the first time that single-electron oxidants such as CAN or K2S2O8 affected facile ring opening of simple gem-difluorocyclopropanes to afford 1,3-dibromo-2,2-difluoropropanes in good yields by the action of KBr, and the appropriate choice of conditions allowed to incorporate not only second halogen atoms but also hydroxy or acetamido groups at the C1 position in the difluoropropane structures

  首次报道，单电子氧化剂（例如CAN或K 2 S 2 O 8）通过简单的作用影响简单的宝石-二氟环丙烷的开环，从而通过该作用提供了高收率的1,3-二溴-2,2-二氟丙烷。在通过引入第一个溴原子开始反应后，以区域特异性的方式，适当地选择条件允许在位置上不仅允许在第二氟丙烷结构中并入第二卤原子，而且可以在二氟丙烷结构的C 1位上掺入羟基或乙酰氨基基团。 C 3位置。
• Palladium-catalyzed allylic alkylation dearomatization of β-naphthols and indoles with <i>gem</i>-difluorinated cyclopropanes
  作者：Zhiyuan Fu、Jianping Zhu、Songjin Guo、Aijun Lin

  DOI：10.1039/d0cc07529a

  日期：——

  route to access 2-fluoroallylic β-naphthalenones and indolenines bearing quaternary carbon centers in good yields with high Z-selectivity via C–C bond activation, C–F bond cleavage and the dearomatization process, benefiting from the wide substrate scope and good functional group tolerance. Moreover, 2-fluoroallylic furanoindoline and pyrroloindolines were achieved in good efficiency via cascade allylic

  已经开发了用宝石-二氟化环丙烷对β-萘酚和吲哚进行钯催化的烯丙基烷基化脱芳香化反应。该反应提供了一条有效的途径，可通过具有广泛的底物的基质，以较高的收率和较高的Z选择性，通过C–C键活化，C–F键裂解和脱芳香化过程，以较高的收率获得带有四级碳中心的2-氟烯丙基β-萘二烯和吲哚烯。范围和良好的功能组耐受性。此外，在Et 3 B存在下，通过级联烯丙基烷基化，脱芳香化和环化过程，可以高效地获得2-氟烯丙基呋喃二氢吲哚和吡咯啉二氢吲哚。
• Trimethylsilyl fluorosulfonyldifluoroacetate (TFDA): a new, highly efficient difluorocarbene reagent
  作者：William R Dolbier、Feng Tian、Jian-Xin Duan、An-Rong Li、Samia Ait-Mohand、Olivia Bautista、Saiwan Buathong、J Marshall Baker、Jen Crawford、Pauline Anselme、Xiao Hong Cai、Aneta Modzelewska、Henryk Koroniak、Merle A Battiste、Qing-Yun Chen

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2003.12.002

  日期：2004.3

  TFDA is readily prepared from the reaction of fluorosulfonyldifluoroacetic acid with trimethylsilyl chloride, and it is a very effective and efficient source of difluorocarbene for use in addition reactions to alkenes of a broad scope of reactivities. Acid-sensitive substrates may require an additional purification step involving treatment of the distilled TFDA with sufficient Et3N to remove the acid

  TFDA很容易从氟磺酰基二氟乙酸与三甲基甲硅烷基氯的反应中制备，它是非常有效的二氟卡宾来源，可用于与反应性范围很广的烯烃加成反应。对酸敏感的底物可能需要额外的纯化步骤，包括用足够的Et 3 N处理蒸馏过的TFDA以除去酸杂质。还可以制备其他三烷基甲硅烷基氟磺酰基二氟乙酸酯，并且发现它们具有类似于TFDA的反应性。三乙基衍生物TEFDA更易于以纯净状态制备，并且具有与TFDA相似的反应性。因此，它可能被证明是一种优良的试剂。
• METHOD FOR PRODUCING DIFLUOROCYCLOPROPANE COMPOUND
  申请人：Amii Hideki

  公开号：US20120277458A1

  公开（公告）日：2012-11-01

  Provided is a method for producing a difluorocyclopropane compound under milder reaction conditions and with high selectivity and high yield. The method for producing a difluorocyclopropane compound of the present invention is characterized by using sodium bromodifluoroacetate as a difluorocyclopropanation agent. With the disclosed method, a difluorocyclopropane compound can be produced under milder reaction conditions and with a higher conversion rate and a higher yield compared to conventional art. Further, by-products can be reduced significantly, thus allowing waste to be greatly reduced. Accordingly, the production method of the present invention is easy to implement industrially (can be employed on an industrial scale) and is thus extremely practical and useful.

  提供了一种在较温和的反应条件下、具有高选择性和高产率的制备二氟环丙烷化合物的方法。本发明的制备二氟环丙烷化合物的方法的特点是使用溴二氟乙酸钠作为二氟环丙烷化试剂。通过所披露的方法，与传统技术相比，可以在较温和的反应条件下生产二氟环丙烷化合物，并且具有更高的转化率和更高的产率。此外，副产物可以显著减少，从而大大减少废物。因此，本发明的生产方法易于在工业上实施（可在工业规模上应用），因此极其实用和有用。