3-(o-tolyl)acrylonitrile | 57103-23-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(o-tolyl)acrylonitrile
• 英文别名: (Z)-3-(o-tolyl)acrylonitrile；(Z)-3-(2-methylphenyl)prop-2-enenitrile
• CAS: 57103-23-8
• 化学式: C₁₀H₉N
• 分子量: 143.188
• InChiKey: RMDBHIHGJNGKDD-DAXSKMNVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.1
• 拓扑面积：
  23.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  双(2-(叔丁基)苯基)(氰基甲基)膦酸酯 、 2-甲基苯甲醛 在 18-冠醚-6 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 2.5h， 以90%的产率得到3-(o-tolyl)acrylonitrile
  参考文献：
  名称：

  使用霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应高度Z选择性合成α，β-不饱和腈

  摘要：

  一种新的HWE试剂（o - t BuC 6 H 4 O）2 P（O）CH 2 CN（2e）与各种类型的醛反应生成Z -α，β-不饱和腈，含量为86％至> 99％Z选择性。特别地，2e与较大的醛（芳族和脂族）的反应使Z-烯烃具有极高的选择性。的组合吨-BuOK和18-冠-6（1当量）是选择用于芳族醛的基极和吨-BuOK通常是选择用于脂族醛的碱。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2013.02.020

文献信息

• E- and Z-, di- and tri-substituted alkenyl nitriles through catalytic cross-metathesis
  作者：Yucheng Mu、Thach T. Nguyen、Ming Joo Koh、Richard R. Schrock、Amir H. Hoveyda

  DOI：10.1038/s41557-019-0233-x

  日期：2019.5

  the development of several efficient catalytic cross-metathesis strategies, which provide direct access to a considerable range of Z- or E-di-substituted cyano-substituted alkenes or their corresponding tri-substituted variants. Depending on the reaction type, a molybdenum-based monoaryloxide pyrrolide or chloride (MAC) complex may be the optimal choice. The utility of the approach, enhanced by an easy

  腈存在于许多生物活性化合物中，属于有机化学中用途最广泛的官能团之一。尽管最近有许多显着的进步，但是，没有方法可用于制备二或三取代的烯基腈。涉及范围广并且可以以高立体异构体纯度递送所需产物的相关方法尤其缺乏。在这里，我们描述了几种有效的催化交叉复分解策略的发展，这些策略提供了直接进入相当大范围的Z-或E-二取代的氰基取代的烯烃或其相应的三取代变体的途径。取决于反应类型，基于钼的单芳氧基吡咯化物或氯化物（MAC）络合物可能是最佳选择。该方法的实用性，
• Stereoselective Olefination of N-Sulfonyl Imines with Stabilized Phosphonium Ylides for the Synthesis of Electron-Deficient Alkenes
  作者：Fan Fang、Yuan Li、Shi-Kai Tian

  DOI：10.1002/ejoc.201001379

  日期：2011.2

  alkenes in moderate to excellent yields from readily accessible N-sulfonyl imines and stabilized phosphonium ylides. Significantly, the olefination reaction of N-sulfonylimines with nitrile-stabilized phosphonium ylides affords an array of α,β-unsaturated nitriles with high Z selectivity, and the reactions with ester-, amide-, and ketone-stabilized phosphonium ylides afford α,β-unsaturated esters, amides

  已经开发了一种前所未有的方案，用于从易于获得的 N-磺酰基亚胺和稳定的鏻叶立德以中等至优异的产率立体选择性合成结构多样的缺电子烯烃。值得注意的是，N-磺酰亚胺与腈稳定的鏻叶立德的烯化反应提供了一系列具有高 Z 选择性的 α,β-不饱和腈，并且与酯、酰胺和酮稳定的鏻叶立德的反应提供了 α,β -分别具有高 E 选择性的不饱和酯、酰胺和酮。反应混合物的光谱分析和中间体的捕获允许提出合理的机制。初始亚胺/叶立德加成导致形成环化形成 1 的甜菜碱，2-氮杂膦烷随后消除亚氨基膦以产生烯烃。对于缺电子的 1,2-二取代烯烃的合成，甜菜碱中吸电子基团的存在允许通过质子转移在其两种非对映异构体之间快速相互转化。烯烃合成的 Z/E 选择性由两种甜菜碱非对映异构体形成相应的 1,2-氮杂膦非对映异构体的不同速率决定。相比之下，合成缺电子三取代烯烃的 Z/E 选择性源于稳定的鏻叶立德与 N-磺酰基亚胺的非对映选
• <i>meta</i> -Selective C−H Borylation of Benzylamine-, Phenethylamine-, and Phenylpropylamine-Derived Amides Enabled by a Single Anionic Ligand
  作者：Holly J. Davis、Georgi R. Genov、Robert J. Phipps

  DOI：10.1002/anie.201708967

  日期：2017.10.16

  Clever positioning: A bipyridine ligand incorporating a remote anionic sulfonate group directs iridium-catalyzed borylation to the meta-position on a range of amide-containing arenes. It is proposed that this selectivity is a result of a hydrogen bonding interaction to correctly position the iridium metal centre in the crucial C−H activation.

  巧妙的定位：结合有远端阴离子磺酸盐基团的联吡啶配体可将铱催化的硼化反应引导至一系列含酰胺芳烃的间位。提出该选择性是氢键相互作用的结果，该氢键相互作用将铱金属中心正确定位在关键的CH活化中。
• Synthesis of Tetrahydroisoquinolines by Visible-Light-Mediated 6-exo-trig Cyclization of α-Aminoalkyl Radicals
  作者：Michael Grübel、Christian Jandl、Thorsten Bach

  DOI：10.1055/s-0039-1690006

  日期：2019.9

  Starting from the respective tertiary α-silylmethyl amines, the intramolecular cyclization of α-aminoalkyl radicals to Michael acceptors produced tetrahydroisoquinolines. The reaction conditions included the use of 5 mol% of an iridium photoredox catalyst, dimethylformamide as the solvent, and equimolar amounts of water and cesium carbonate as the additives. 13 substrates were synthesized from ort

  从各自的叔α-甲硅烷基甲基胺开始，α-氨基烷基自由基与迈克尔受体的分子内环化产生四氢异喹啉。反应条件包括使用5 mol%的铱光氧化还原催化剂，二甲基甲酰胺作为溶剂，以及等摩尔量的水和碳酸铯作为添加剂。在涉及羰基缩合、自由基溴化和仲 α-甲硅烷基甲基胺取代的三步程序中，从邻烷基苯甲醛合成了 13 种底物。在优化光环化后，该反应以中等至高产率（41-83%）提供四氢异喹啉。面部非对映选择性（dr ≅ 80：20) 用手性底物观察到，晶体结构为主要非对映异构体的相对构型提供了证据。提出了一种将电子直接转移到光激发金属催化剂的催化循环。
• Direct oxidative coupling of benzenes with acrylonitriles to cinnamonitriles catalyzed by Pd(OAc)2/HPMoV/O2 system
  作者：Yasushi Obora、Yoshihisa Okabe、Yasutaka Ishii

  DOI：10.1039/c0ob00176g

  日期：——

  A facile direct synthesis of cinnamonitriles from acrylonitriles and benzenes is successfully achieved by using Pd(OAc)2/HPMoV/O2 catalyst system via the direct C–H bond activation of benzenes using molecular oxygen as a terminal oxidant.

  使用 Pd(OAc)2/HPMoV/O2 催化剂体系，以分子氧为末端氧化剂，通过苯的直接 C-H 键活化，成功地从丙烯腈和苯中直接合成了肉桂腈。