4-(2,2-difluorocyclopropyl)-1,1'-biphenyl | 1323437-13-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(2,2-difluorocyclopropyl)-1,1'-biphenyl
• 英文别名: 4-(2,2-Difluorocyclopropyl)biphenyl；1-(2,2-difluorocyclopropyl)-4-phenylbenzene
• CAS: 1323437-13-3
• 化学式: C₁₅H₁₂F₂
• 分子量: 230.257
• InChiKey: PWYKRSSWWICHJZ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  73 °C
• 沸点：
  319.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(2,2-difluorocyclopropyl)-1,1'-biphenyl 在 氧气 、 triethylamine tris(hydrogen fluoride) 、 10-甲基-9-均三甲苯基吖啶高氯酸盐 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以73%的产率得到1-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-3,3,3-trifluoropropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  宝石-二氟环丙烷的可见光促进区域选择性1,3-氟烯丙基化

  摘要：

  公开了用于芳基宝石-二氟环丙烷（F 2 CP）的开环官能化的策略上新颖的协议，其允许通过可见光促进的F-亲核攻击歧管方便地构建含CF 3的结构。F 2 CP的单电子氧化被认为是通过促进F亲核攻击以及随之而来的C–C键断裂而成功实现该转化的关键步骤。通过调用宝石-二氟取代基的阳离子稳定性质，以及通过形成CF 3获得的热力学增益，可以合理化观察到的对于该反应中的氟掺入的区域选择性。功能。通过使用经济有效的氟化试剂和易于获得的底物，可以以通常良好的收率获得广泛的结构多样化的α-烯丙基-β-三氟甲基乙苯衍生物。进一步的机械研究证明，苄基自由基中间体参与了该转化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.0c03268
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-Chloroethenyl)-4-phenylbenzene 在 iron(III)-acetylacetonate 、 sodium iodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-(2,2-difluorocyclopropyl)-1,1'-biphenyl
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化的 C–F 键活化使偕二氟环丙烷的开环交叉偶联反应

  摘要：

  宝石-二氟化环丙烷由于其高反应性而在有机合成中引起了广泛的研究兴趣。在此，我们报告了路易斯酸催化的单取代和双取代宝石二氟化环丙烷与亲核试剂的交叉偶联反应。在这种转化中提出了通过路易斯酸辅助激活 C-F 键触发的氟代烯丙基阳离子物种的形成。然后阳离子物质被亲核试剂捕获，包括富电子芳烃和烯丙基硅烷，以高产率提供一系列氟代烯丙基产物。该反应提供了另一种使用偕二氟化环丙烷作为氟代烯丙基替代物的模式。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03544

文献信息

• Conversion between Difluorocarbene and Difluoromethylene Ylide
  作者：Jian Zheng、Jin-Hong Lin、Ji Cai、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1002/chem.201303248

  日期：2013.11.4

  The interconversion between difluoromethylene ylide and difluorocarbene is described. The difluoromethylene ylide precursor, Ph3P+CF2CO2−, could be turned into an efficient difluorocarbene reagent, whereas the classical difluorocarbene reagents, HCF2Cl and FSO2CF2CO2TMS, could generate highly reactive difluoromethylene ylide. Thus the Wittig difluoro‐olefination and difluorocyclopropanation could be

  描述了二氟亚甲基叶立德和二氟卡宾之间的相互转化。该二氟亚甲基叶立德前体中，Ph 3 P + CF 2 CO 2 - ，也可以变成一个高效的二氟卡宾的试剂，而经典二氟卡宾的试剂，HCF 2 Cl和FSO 2 CF 2 CO 2 TMS，可能会产生高反应性的二氟亚甲基内鎓盐。因此，使用相同的试剂可以选择性地实现Wittig的二氟烯烃化和二氟环丙烷化。另外，从不同卡宾来源获得的叶立德在维蒂希反应中显示出不同的反应性。
• Pd-Catalyzed Regioselective Activation of<i>gem</i>-Difluorinated Cyclopropanes: A Highly Efficient Approach to 2-Fluorinated Allylic Scaffolds
  作者：Jun Xu、Ebrahim-Alkhalil Ahmed、Bin Xiao、Qian-Qian Lu、Yun-Long Wang、Chu-Guo Yu、Yao Fu

  DOI：10.1002/anie.201502308

  日期：2015.7.6

  An unprecedented Pd‐catalyzed regioselective activation of gem‐difluorinated cyclopropanes induced by CC bond cleavage is reported. It provides a general and efficient access to a variety of 2‐fluoroallylic amines, ethers, esters, and alkylation products in high Z‐selectivity, which are important skeletons in many biologically active molecules. In addition, the transformation represents the first

  据报道，空前的钯催化C inducedC键断裂诱导的宝石二氟化环丙烷的区域选择性活化。它提供了一种通用且有效的途径，可以高Z选择性地使用各种2-氟代烯丙基胺，醚，酯和烷基化产物，这些产物是许多生物活性分子的重要骨架。此外，该转变代表了在过渡金属催化的交叉偶联反应中作为反应伙伴的宝石二氟化环丙烷的首次普遍应用。
• Palladium-catalyzed allylic alkylation dearomatization of β-naphthols and indoles with <i>gem</i>-difluorinated cyclopropanes
  作者：Zhiyuan Fu、Jianping Zhu、Songjin Guo、Aijun Lin

  DOI：10.1039/d0cc07529a

  日期：——

  route to access 2-fluoroallylic β-naphthalenones and indolenines bearing quaternary carbon centers in good yields with high Z-selectivity via C–C bond activation, C–F bond cleavage and the dearomatization process, benefiting from the wide substrate scope and good functional group tolerance. Moreover, 2-fluoroallylic furanoindoline and pyrroloindolines were achieved in good efficiency via cascade allylic

  已经开发了用宝石-二氟化环丙烷对β-萘酚和吲哚进行钯催化的烯丙基烷基化脱芳香化反应。该反应提供了一条有效的途径，可通过具有广泛的底物的基质，以较高的收率和较高的Z选择性，通过C–C键活化，C–F键裂解和脱芳香化过程，以较高的收率获得带有四级碳中心的2-氟烯丙基β-萘二烯和吲哚烯。范围和良好的功能组耐受性。此外，在Et 3 B存在下，通过级联烯丙基烷基化，脱芳香化和环化过程，可以高效地获得2-氟烯丙基呋喃二氢吲哚和吡咯啉二氢吲哚。
• Rhodium Catalyzed Regioselective C−H Allylation of Simple Arenes via C−C Bond Activation of <i>Gem</i> ‐difluorinated Cyclopropanes
  作者：Zhong‐Tao Jiang、Jiangkun Huang、Yaxin Zeng、Fangdong Hu、Ying Xia

  DOI：10.1002/anie.202016258

  日期：2021.5.3

  Herein, we report a rhodium catalyzed directing‐group free regioselective C−H allylation of simple arenes. Readily available gem‐difluorinated cyclopropanes can be employed as highly reactive allyl surrogates via a sequence of C−C and C−F bond activation, providing allyl arene derivatives in good yields with high regioselectivity under mild conditions. The robust methodology enables facile late‐stage

  在本文中，我们报道了铑催化的简单芳烃的定向基团自由区域选择性CH H烯丙基化。现成的宝石-二氟环丙烷可通过一系列C-C和C-F键活化作用用作高反应性烯丙基替代物，可在温和条件下以高收率提供烯丙基芳烃衍生物，并具有较高的区域选择性。强大的方法论使复杂的生物活性分子易于后期功能化。在克级实验中，铑催化剂的高周转数（TON，高达1700）也证明了该反应的高效率。该转化的动力学拆分取得了初步成功，为获得对映体富集的宝石二氟化环丙烷提供了有希望的途径。
• Access to Divergent Fluorinated Enynes and Arenes via Palladium-Catalyzed Ring-Opening Alkynylation of <i>gem</i>-Difluorinated Cyclopropanes
  作者：Ebrahim-Alkhalil M. A. Ahmed、Ayman M. Y. Suliman、Tian-Jun Gong、Yao Fu

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c00022

  日期：2020.2.21

  Herein, we describe a palladium-catalyzed alkynylation of gem-difluorinated cyclopropanes via C-C bond activation/C-F bond cleavage, followed by C-C(sp) coupling. The new approach proceeds with broad substrate scope under mild reaction conditions, whereas both 1,1-disubstituted and complex-molecule-modified gem-difluorinated cyclopropanes react smoothly with high stereoselectivity. The developed method

  在这里，我们描述了通过CC键激活/ CF键裂解，然后CC（sp）耦合的钯催化的宝石二氟化环丙烷的炔基化反应。这种新方法在较温和的反应条件下可在较宽的底物范围内进行，而1,1-二取代和复杂分子修饰的宝石-二氟环丙烷均能以高的立体选择性平稳地反应。通过稍微改变反应条件，所开发的方法提供了有效且方便的途径来获得重要的氟化烯和芳烃的多样性。