1-(p-tolylthio)azepan-2-one | 1381857-79-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: 1-(p-tolylthio)azepan-2-one
• 英文别名: N-(p-methylphenylthio)-ε-caprolactam；1-(4-Methylphenyl)sulfanylazepan-2-one；1-(4-methylphenyl)sulfanylazepan-2-one
• CAS: 1381857-79-9
• 化学式: C₁₃H₁₇NOS
• 分子量: 235.35
• InChiKey: NXNRLQJZSOWTHI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  362.3±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  45.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(p-tolylthio)azepan-2-one 在 盐酸 、 水 、 Ni(COD)(dimethyl fumarate) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 60.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  链烯基羰基化合物的定向镍催化 1,2-烷基亚硫基化

  摘要：

  我们报告了非共轭烯基羰基化合物与烷基/芳基锌亲核试剂和定制的 N-S 亲电试剂的区域选择性、镍催化的顺式-1,2-羰基磺化反应。该方法允许在未活化的烯烃上同时安装各种 C(sp 3 ) 和 S(Ar)（或 Se(Ar)）基团，这补充了之前开发的 1,2-羰基亚磺酰化方法，其中只有 C(sp 2 )亲核试剂是相容的。双齿导向助剂控制区域选择性，促进具有多种E - 和Z的高同步立体选择性- 内部烯烃，并能够使用一系列亲电亚磺基（和硒代）亲电子试剂。在相容的亲电试剂中，发现具有N-烷基苯甲酰胺离去基团的亲电试剂特别有效，这通过全面的结构-反应性映射确定。

  DOI：

  10.1039/d2sc01563c
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯硫酚 在 磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-(p-tolylthio)azepan-2-one
  参考文献：
  名称：

  亲电硫试剂设计可实现未活化烯烃的定向顺羰基化

  摘要：

  通过镍催化的未活化烯烃与有机硼亲核试剂和定制的有机硫亲电试剂的 1,2-羰基化，描述了一种结构复杂的有机硫产品的多组分方法。开发这种转化的关键是鉴定硫亲电子试剂的模块化N-烷基-N- (芳基亚磺基)芳基磺酰胺家族。通过计算研究检查，调整这些试剂中离去基团的电子和空间特性可控制途径选择性，有利于三组分偶联和抑制副反应。独特的syn-立体选择性不同于传统的涉及硫杂鎓离子中间体的亲电子硫基转移过程，它源于定向的芳基镍 (I) 迁移插入机制，正如通过反应动力学和对照实验所阐明的那样。一系列单齿、弱配位的天然导向基团（包括磺胺、醇、胺、酰胺和氮杂杂环）促进了反应性和区域选择性。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c13252
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside 、 phenyl 2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-1-thio-α-D-mannopyranoside 在 1-(p-tolylthio)azepan-2-one 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.08h， 以92%的产率得到methyl O-(2-O-acetyl-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranosyl)-(1[*]2)-3,4,6-tri-O-benzyl-α-D-mannopyranoside
  参考文献：
  名称：

  A Three-Component, One-Pot, Sequential Synthesis of a Common Tetrasaccharide Block Related to the Lipopolysaccharide of the Escherichia Coli O9, Klebsiella pneumonia O3, and Hafnia alvei PCM 1223

  摘要：

  An expeditious three-component, one-pot, sequential synthesis of a common block tetrasaccharide fragment Manp(1 -> 3)-Manp-(1 -> 2)-Manp-(1 -> 2)-Manp related to the pentasaccharide repeating unit of the O-antigen of Escherichia Coli O9, Klebsiella pneumonia O3, and Hafnia alvei PCM 1223 with minimal protecting group manipulation is reported.

  DOI：

  10.1055/s-0032-1316685

文献信息

• Efficient activation of thioglycosides with N-(p-methylphenylthio)-ε-caprolactam-TMSOTf
  作者：Sajal Kumar Maity、Nabamita Basu、Rina Ghosh

  DOI：10.1016/j.carres.2012.03.024

  日期：2012.6

  N-(p-Methylphenylthio)-epsilon-caprolactam (1) in combination with trimethylsilyl trifluoromethanesulfonate (TMSOTf) provides an efficient thiophilic promoter system, capable of activating different thioglycosides. Both 'armed' and 'disarmed' thioglycosyl donors were activated for glycosidic bond formation. Notably, this reagent combination works well in reactivity-based one-pot oligosaccharide assembly strategy. (C) 2012 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Three-Component, One-Pot, Sequential Synthesis of a Common Tetrasaccharide Block Related to the Lipopolysaccharide of the Escherichia Coli O9, Klebsiella pneumonia O3, and Hafnia alvei PCM 1223
  作者：Rina Ghosh、Sajal Maity

  DOI：10.1055/s-0032-1316685

  日期：2012.8

  An expeditious three-component, one-pot, sequential synthesis of a common block tetrasaccharide fragment Manp(1 -> 3)-Manp-(1 -> 2)-Manp-(1 -> 2)-Manp related to the pentasaccharide repeating unit of the O-antigen of Escherichia Coli O9, Klebsiella pneumonia O3, and Hafnia alvei PCM 1223 with minimal protecting group manipulation is reported.
• Electrophilic Sulfur Reagent Design Enables Directed <i>syn</i>-Carbosulfenylation of Unactivated Alkenes
  作者：Zi-Qi Li、Yilin Cao、Taeho Kang、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/jacs.1c13252

  日期：2022.4.27

  A multi-component approach to structurally complex organosulfur products is described via the nickel-catalyzed 1,2-carbosulfenylation of unactivated alkenes with organoboron nucleophiles and tailored organosulfur electrophiles. The key to the development of this transformation is the identification of a modular N-alkyl-N-(arylsulfenyl)arenesulfonamide family of sulfur electrophiles. Tuning the electronic

  通过镍催化的未活化烯烃与有机硼亲核试剂和定制的有机硫亲电试剂的 1,2-羰基化，描述了一种结构复杂的有机硫产品的多组分方法。开发这种转化的关键是鉴定硫亲电子试剂的模块化N-烷基-N- (芳基亚磺基)芳基磺酰胺家族。通过计算研究检查，调整这些试剂中离去基团的电子和空间特性可控制途径选择性，有利于三组分偶联和抑制副反应。独特的syn-立体选择性不同于传统的涉及硫杂鎓离子中间体的亲电子硫基转移过程，它源于定向的芳基镍 (I) 迁移插入机制，正如通过反应动力学和对照实验所阐明的那样。一系列单齿、弱配位的天然导向基团（包括磺胺、醇、胺、酰胺和氮杂杂环）促进了反应性和区域选择性。
• Directed, nickel-catalyzed 1,2-alkylsulfenylation of alkenyl carbonyl compounds
  作者：Zi-Qi Li、Wen-Ji He、Hui-Qi Ni、Keary M. Engle

  DOI：10.1039/d2sc01563c

  日期：——

  C(sp2) nucleophiles are compatible. A bidentate directing auxiliary controls regioselectivity, promotes high syn-stereoselectivity with a variety of E- and Z-internal alkenes, and enables the use of an array of electrophilic sulfenyl (and seleno) electrophiles. Among compatible electrophiles, those with N-alkyl-benzamide leaving groups were found to be especially effective, as determined through comprehensive

  我们报告了非共轭烯基羰基化合物与烷基/芳基锌亲核试剂和定制的 N-S 亲电试剂的区域选择性、镍催化的顺式-1,2-羰基磺化反应。该方法允许在未活化的烯烃上同时安装各种 C(sp 3 ) 和 S(Ar)（或 Se(Ar)）基团，这补充了之前开发的 1,2-羰基亚磺酰化方法，其中只有 C(sp 2 )亲核试剂是相容的。双齿导向助剂控制区域选择性，促进具有多种E - 和Z的高同步立体选择性- 内部烯烃，并能够使用一系列亲电亚磺基（和硒代）亲电子试剂。在相容的亲电试剂中，发现具有N-烷基苯甲酰胺离去基团的亲电试剂特别有效，这通过全面的结构-反应性映射确定。