N-allenyl-ε-caprolactam | 214219-72-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: N-allenyl-ε-caprolactam
• 英文别名: 1-Propadienylazepan-2-one
• CAS: 214219-72-4
• 化学式: C₉H₁₃NO
• 分子量: 151.208
• InChiKey: OLBQGOKCVMYSKV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  288.1±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.023±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-allenyl-ε-caprolactam 在 chloro[1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 乙酸乙酯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 甲苯 为溶剂， 50.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 48.0h， 生成 methyl (Z)-2-ethyl-3-(2-oxoazepan-1-yl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  N-杂环碳-铜络合物催化的二氧化碳和二烷基锌试剂催化烯丙酰胺的区域选择性烷基化

  摘要：

  研究了N-杂环卡宾（NHC）-铜（I）配合物[（IPr）CuCl]与CO 2和二烷基锌试剂催化的烯丙酰胺的烷基化羧化反应。烯丙酰胺与二烷基锌试剂（1.5当量）和CO 2（1个大气压）的反应在催化量的[（IPr）CuCl]存在下顺利进行，得到（Z）-α，β-脱氢-β-氨基酸酯收率高。该反应是区域选择性的，烷基被引入到受阻较少的γ-碳上，而羧基被引入到烯丙酰胺的β-碳原子上。反应的第一步是将烯丙酰胺烷基化锌化，生成链烯基锌中间体，然后亲核加成至CO 2中。发现多种环状和无环烯丙基酰胺适用于该转化。带有β-氢原子的二烷基锌试剂，例如Et 2 Zn或Bu 2 Zn，也能提供相应的烷基化羧化产物，而无需消除β-氢化物。本方法为在温和的反应条件下具有高区域选择性和立体选择性的烷基取代的α，β-脱氢-β-氨基酸酯衍生物提供了一条简便的途径。

  DOI：

  10.1002/chem.201601162
• 作为产物：
  描述：

  己内酰胺 在 potassium tert-butylate 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 N-allenyl-ε-caprolactam
  参考文献：
  名称：

  艾伦酰胺的逆需求[4 + 2]环加成反应：艾伦胺电子缺陷型变体的反应范围

  摘要：

  描述了一系列新的烯丙酰胺的合成和反应性。这些烯丙胺的电子不足的变体比烯丙胺更稳定，但具有可比的反应性。特别是，恶唑烷酮和咪唑啉酮取代的烯丙酰胺与杂二烯发生有效的逆需求[4 + 2]环加成反应，从而导致独特的吡喃基杂环。说明了在氮原子周围包含不同取代方式的各种烯丙酰胺之间的反应性差异。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01354-4

文献信息

• Efficient preparations of novel ynamides and allenamides
  作者：Lin-Li Wei、Jason A. Mulder、Hui Xiong、Craig A. Zificsak、Christopher J. Douglas、Richard P. Hsung

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01014-0

  日期：2001.1

  achiral allenamides, ynamides are prepared from enamides via bromination followed by base-induced elimination of the Z-bromoenamides. These ynamides and allenamides possess improved thermal stability compared to ynamines and allenamines. They can be isolated, purified, and handled with ease, and thus, should be synthetically more useful than traditional ynamines and allenamines.

  在此描述了一系列新型的酰胺和烯丙酰胺的实用合成。尽管炔丙基酰胺的碱诱导的异构化方案导致一系列手性和非手性烯丙酰胺，但是通过溴化由酰胺制备炔基酰胺，然后进行碱诱导的Z-溴烯酰胺的消除。与炔胺和烯丙胺相比，这些炔酰胺和烯丙酰胺具有改进的热稳定性。它们可以轻松分离，纯化和处理，因此在合成上应比传统的ynamines和allenamines更有用。
• Alkylative Carboxylation of Ynamides and Allenamides with Functionalized Alkylzinc Halides and Carbon Dioxide by a Copper Catalyst
  作者：Masanori Takimoto、Sandeep Suryabhan Gholap、Zhaomin Hou

  DOI：10.1002/chem.201901153

  日期：2019.6.21

  carboxylation of the resulting alkenylzinc species with CO2. This protocol would be a useful method for the synthesis of α,β‐dehydroamino acid derivatives possessing a functionalized alkyl group due to the high regio‐ and stereoselectivity, simple one‐pot procedure as well as the use of CO2 as a starting material.

  研究了铜催化剂催化的CO 2和卤化烷基锌与酰胺和烯丙基酰胺的烷基化羧化反应。各种带有官能团的烷基卤化锌用于该转化，以提供包含α，β-脱氢氨基酸骨架的α，β-不饱和羧酸，并在碳-碳三元或双元之间引入相应的烷基和CO 2。键。这种烷基化羧化形式包括以下步骤：铜催化的酰胺或烯丙基酰胺与烷基卤化锌的碳羰基化反应，以及随后的烯基锌物种与CO 2的亲核羧化反应。由于高的区域和立体选择性，简单的一锅法以及使用CO 2作为起始原料，该方案对于合成具有官能化烷基的α，β-脱氢氨基酸衍生物将是一种有用的方法。
• Reaction of Allenamides with [60]Fullerene: Formation of Novel Cyclobutane Annulated Fullerene Derivatives
  作者：Vijay Nair、Divakaramenon Sethumadhavan、Smitha M. Nair、Ponnusamy Shanmugam、Palathingal M. Treesa、Guenter K. Eigendorf

  DOI：10.1055/s-2002-33638

  日期：——

  Reaction of allenamides with ‖60‖fullerene afforded novel cyclobutane annulated fullerene derivatives. Cyclobotanation utilizing the C1'-C2' double bond of allenamides with ‖60‖fullerene was observed.

  丙二酰胺与“60”富勒烯反应得到新的环丁烷环化富勒烯衍生物。观察到利用具有“60”富勒烯的丙二酰胺的C1'-C2'双键的环化。
• Gold-Catalyzed Regiodivergent [2 + 2 + 2]-Cycloadditions of Allenes with Triazines
  作者：Shiyong Peng、Shengyu Cao、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03691

  日期：2017.2.3

  Importantly, different types of allenes exhibit distinct selectivity and reactivity for the reactions. Mechanistic investigations reveal that all of the cycloadditions proceed through a stepwise [2 + 2 + 2]-cycloaddition process.

  据报道，在温和的反应条件下，金催化的功能化烯与1,3,5-三嗪的区域发散性环加成反应可提供中等至极好的收率的各种N-杂环。重要的是，不同类型的丙二烯对反应显示出不同的选择性和反应性。机理研究表明，所有的环加成反应都是通过逐步的[2 + 2 + 2]-环加成过程进行的。
• Stereodivergent Syntheses of N-heterocycles by Catalyst-Controlled Reaction of Imidazolidines with Allenes
  作者：Jieyin He、Liangliang Yang、Xue Zhang、Wendi Xu、Haiyang Wang、Ming Lang、Jian Wang、Shiyong Peng

  DOI：10.1021/acscatal.2c04775

  日期：2022.12.2

  Mechanistic investigations indicate that water acts as a proton shuttle to assist the [1,3]-hydrogen shift in the Friedel–Crafts cyclization process. This strategy features the use of imidazolidines as stable 1,5-dipoles for [5 + 2] cycloadditions and the utilization of an iron catalyst to accomplish the [5 + 2] cycloaddition/Friedel–Crafts cyclization cascades in a highly diastereoselective manner

  本文报道的是咪唑啉与丙二烯的催化剂控制反应，为通过金催化的 [5 + 2] 环加成和 1,4-二氮杂双环[构建两个系列的 N-杂环、1,4-二氮杂环烷提供了一种通用且有效的方法。 4.3.1]癸烷通过铁催化的 [5 + 2] 环加成/Friedel-Crafts 环化级联反应，在温和的反应条件下以中等到高产率。机理研究表明，水充当质子穿梭机，协助 Friedel-Crafts 环化过程中的 [1,3]-氢转移。该策略的特点是使用咪唑啉作为稳定的 1,5-偶极子进行 [5 + 2] 环加成，并利用铁催化剂以高度非对映选择性的方式完成 [5 + 2] 环加成/Friedel-Crafts 环化级联桥环系统的合成。